含磷超支化聚酰胺的合成及尼龙6共混体系性能研究

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超支化聚合物具有高度支化的三维结构和大量的端基,与相应的线型高分子相比,具有良好的溶解性、低黏度、高反应活性等特点;与树枝状聚合物相比,超支化聚合物合成方法简单、成本较低,有利于实现工业化。该类型聚合物在高分子加工助剂、涂料与黏合剂、纳米材料、功能膜材料和药物控制与释放体系等领域表现出巨大的应用前景,引起了研究者的高度重视。本文首先以三苯基氧化膦为原料,经混酸硝化合成三(3-硝基苯基)氧化膦(TNPPO),再经水合肼还原制得三(3-氨基苯基)氧化膦(TAPPO),两步反应的收率分别为93.4%和72.5%。用差示扫描量热法(DSC)测定了TNPPO和TAPPO的熔点,用傅立叶变换红外光谱(FTIR)对两者的结构进行了表征。以TAPPO为B3单体,己二酸为A2单体,采用A2+B3法合成了含磷超支化聚酰胺(HBPA)。研究了反应时间、反应温度、单体浓度及单体滴加顺序等对聚合物特性黏度的影响,确定了最佳反应条件为:反应时间8h,反应温度130℃,单体浓度0.20mol/L,单体直接混合反应;用FTIR研究了不同单体配比对超支化聚酰胺端基的影响;用核磁共振谱(NMR)对超支化聚酰胺进行结构表征;利用DSC、热重分析(TGA)测定了超支化聚酰胺的热性能;测定了聚合物的溶解度。将合成的含磷超支化聚酰胺和尼龙6(PA6)进行溶液共混,采用DSC法研究了PA6/HBPA共混体系的非等温结晶过程,分别采用Ozawa法和Mo法进行数据处理,得到结晶动力学参数。用双螺杆挤出机将HBPA与PA6进行熔融共混,利用毛细管流变仪、万能力学测试仪、动态力学分析仪、扫描电镜、氧指数测定仪等分析仪器研究了共混体系的流变性能、力学性能、动态力学性能、冲击断面形貌和阻燃性能。结果表明,当HBPA的添加量低于2%时,PA6/HBPA共混体系的拉伸强度和弯曲强度均有所提高,缺口冲击强度由19.8KJ·m-2提高到24.5 KJ·m-2,极限氧指数由25提高到28;当含量大于2%时,随着HBPA含量的不断增加,熔融共混物的表观粘度(ηa)降低,黏流活化能(△Eη)增加,材料的力学性能有一定程度下降。
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