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本论文主要包括两方面的内容：一方面是炔基取代的环戊二烯及茚类化合物[PhCC(CH2)nC5Me4H,n=0.1和PhCC(CH2)nC9H7,n=0.1,3]与Ru3(CO)12的反应研究；另一方面是对1,6-二炔与Ru3(CO)12的反应及其产物双核的钌杂环状络合物与PhCCPh,S,Se和PhSeSePh的反应研究。
首先,我们设计并合成了一系列的炔基取代的环戊二烯类配体PhCC(CH2)nC5Me4H(6,n=1;8,n=0)和茚类配体PhCC(CH2)nC9H7(2,n=3;5,n=1;7,n=0)。配体2,5和6与Ru3(CO)12在二甲苯中加热回流,分别得到了钌络合物[η3:η5-PhCC(CH2)3C9H6]Ru3(CO)6(μ-CO)(9),[η3:η5-PhCCCH2C9H6]Ru2(CO)5(10)和[η3:η5-PhCCCH2C5Me4]Ru2(CO)5(12)。在配体5与Ru3(CO)12的反应中,同时还生成了一个(E,E)-6,6’-双(I,2-苯并富烯)。配体7与Ru3(CO)12反应主要得到了双核的钌杂环戊二烯环状络合物13,同时还有两种少量的钌的四核络合物[(μ4-η2-PhCCC9H7)2Ru4(CO)7(μ-CO)](14)和[(μ4-η2-C6H5C2C9H7)3Ru4(CO)6](15)。而配体8与Ru3(CO)12反应却只得到了正常的η5-配位的钌络合物[(η3-PhCCC5Me4)Ru(CO)(μ-CO)]2(16)。
1,6-二炔与Ru3(CO)12的反应得到了两个化合物：双核的钌杂环络合物17和η4-配位的单核钌络合物18。当加入的1,6-二炔大大过量时,则得到了具有双η4-配位的钌络合物19和1,6-二炔的[2+2+2]环加成产物20。我们利用化合物17与PhCCPh,S和Se在甲苯中反应,分别得到了炔、硫和硒插入到钌杂环戊二烯的产物21与吩类化合物22和23。而17与PhSeSePh在甲苯中回流,通过Se-Se的断裂,得到了含有硒桥的络合物24。