二羟基二苯砜显色剂合成的研究

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本论文主要对热敏记录纸用显色剂二羟基二苯砜的合成及精制进行了研究,合成的主要产物为2,4′-二羟基二苯砜和4,4′-二羟基二苯砜。以苯酚和硫酸为主要原料来合成二羟基二苯砜。研究了以较便宜的二氯甲苯为溶剂,分别加入硼酸、氯磺酸、三氯化铝、磷酸、亚磷酸、五氧化二磷、硫酸钠、亚硫酸氢钠、对甲苯磺酸等,考察了添加剂种类、用量、苯酚与硫酸摩尔比、反应时间、溶剂用量、硫酸和苯酚的滴加方式等因素对反应的影响,得到了较好的合成工艺,降低了2,4′-二羟基二苯砜的生产成本,提高了经济效益。以二氯甲苯为溶剂较好的合成工艺为:1.1g硼酸存在下,108g苯酚与52.6g 96%硫酸在480g二氯甲苯中回流2.5h,10min内80~85℃下滴加苯酚。得到粗品121.8g,含2,4′-二羟基二苯砜36.73%,4,4′-二羟基二苯砜53.60%,粗收率为95.5%。探讨了二羟基二苯砜的精制方法,对合成的二羟基二苯砜粗品,分别用碱溶酸析法;四氯乙烷提取法;四氯乙烷和甲醇-水联合精制法进行分离,再分别进行提纯。得到较好的精制条件为:30g粗品加热下在80mL四氯乙烷中悬浮1h,50℃下滤出4,4′-二羟基二苯砜18.3g,含4,4′-二羟基二苯砜89.14%。将滤液蒸馏出2/3后加入5g甲醇和45g水,加热、静置、过滤,得到滤饼10.6g,含2,4′-二羟基二苯砜80.91%。得到的2,4′-二羟基二苯砜滤饼用NaOH溶液进一步提纯,碱量为1.5%NaOH水溶液5.2g/g粗品,得干品含2,4′-二羟基二苯砜97.40%,收率为52.9%。对另一个主要产物4,4′-二羟基二苯砜采用碱水-水洗重结晶精制,碱量为0.6%NaOH水溶液5.2g/g粗品,使4,4′-二羟基二苯砜纯度达到99.15%,收率为72.7%,完全能够满足工业需要。
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