提高酯交换法联产多元醇紫外透光率的研究

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酯交换法联产的1,2-丙二醇和乙二醇产品中含有较多杂质,造成产品色度过高、带有刺激性气味、紫外透光率低等问题,而紫外透光率则是一项判别乙二醇产品质量而被广泛采用的综合性指标。本文研究了活性炭吸附法,分别用于提纯1,2-丙二醇和乙二醇,得到产品的紫外透光率有所提高。在研究催化加氢法提高乙二醇紫外透光率的实验中,选用合适的加氢催化剂,通过优化加氢反应条件,得到了质量达到聚酯级产品标准的乙二醇产品。在研究活性炭吸附法提纯1,2-丙二醇的实验中,分别采用酸和碱对活性炭进行改性。在温度为90℃、时间1h、活性炭用量4%的条件下,经酸改性活性炭吸附处理的1,2-丙二醇,其在波长为220nm、275nm和350nm处的紫外透光率,分别由原来的6.9%、53.6%和98.1%提高到33.1%,84.7%和99.8%。在温度为90℃、时间1h、活性炭用量3%的条件下,经碱改性活性炭吸附后得到1,2-丙二醇的紫外透光率分别为26.9%、79.2%和98.9%。相比较而言,碱改性的活性炭吸附对提高1,2-丙二醇的紫外透光率的效果较差,但是,可以消除1,2-丙二醇的刺激性气味,并且在加热或长时间放置后仍能保持其稳定性。碱改性活性炭的使用寿命的实验结果表明,回收的活性炭经过275℃温度下的焙烧再生,其吸附性能得以恢复且可重复使用3次。采用硝酸处理后经高温焙烧改性的木制粉末状活性炭,用于吸附纯化酯交换反应生成的乙二醇。在温度为20℃、时间1h、活性炭用量为4%的吸附条件下,得到乙二醇在波长220nm、275nm和350nm处的紫外透光率,分别由原来的1.3%、16.1%和92.6%提高到42%、88%和99.4%。实验结果表明,仅采用活性炭吸附法,是不能提纯乙二醇达到聚酯级产品的标准。随后开展了加氢还原反应的研究,选用自制的加氢催化剂,在如下优化的反应条件:反应温度110℃、催化剂用量3%、氢压1.0MPa、反应时间3.5h,得到乙二醇在波长为220 nm、275nm和350 nm处的紫外透光率分别达到76.5%、94.9%和99.8%,质量达到了聚酯级产品的国标要求,这表明采用加氢法提纯酯交换反应生成的乙二醇是可行的。根据加氢反应前后乙二醇的GC-MS分析结果,结合部分杂质溶于AR级乙二醇中对紫外透光率影响的检测结果判断,影响乙二醇紫外透光率的杂质主要是N,N-二甲基甲酰胺和2-氯乙醇。
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