石化碱渣废水催化湿式氧化反应动力学研究

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该文研究工作为国家高技术研究发展计划(863计划)重大专项课题《湿式氧化催化剂和反应器的研制和开发》(项目编号:2002AA601260)的一部分.选择尚无有效治理对策的难降解高浓度有机废水—石化碱渣废水作为研究对象,研究采用催化湿式氧化处理的动力学.研制了适于该反应体系的催化剂,并运用集总动力学的理论和方法,在碱渣废水主要污染物中选择有代表性的模型化合物—苯酚、乙硫醇和Na2S,分别研究了单组分模型化合物(苯酚、乙硫醇)、多组分模拟实际废水以及实际碱渣废水的滴流床催化湿式氧化处理效果、主要影响因素、反应机理、反应动力学和反应器模型.在文献调研的基础上,从七种以过渡金属Cu、Mn、Zn、Co和稀土元素Ce为活性组分的单组分或复合组分的非贵金属氧化物负载型催化剂,筛选出了适合碱渣废水的的MnOx/ γ-Al2O3,并通过XRD分析、BET比表面分析和孔结构分析等方法对催化剂进行了表征.对MnOx/γ-Al2O3催化剂在滴流床催化湿式氧化的实验过程中活性组分的溶出及活性衰减情况进行了实验研究,结果表明,催化剂在反应的水热条件下,活性组分前期有一定溶*表示铜锰铈氧化物【申请同济大学工学博士学位论文】出,但催化剂催化活性下降不明显,随后趋于稳定.对典型工况碱渣酸化水的催化湿式氧化出水进行了GC-MS分析,初步分析了碱渣酸化水中各种污染物的催化湿式氧化反应途径,发现苯酚是其它酚的中间降解产物.在实验研究的基础上,设计了处理碱渣酸化水的CWAO-SBR联用工艺,确定了主要工艺参数,并与现有常规工艺进行了技术经济比较.结果表明,CWAO-SBR工艺比常规工艺有明显的优势,因此具有良好的开发前景.
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