O₂/CO₂燃烧技术又称为氧燃烧技术，是一种能综合控制燃煤污染排放的新技术。相关研究发现，这种燃烧技术可以有效的降低NOx的排放，但是，该方式下NO反应机理尚不完全清楚，需要深入研究。本文针对O₂/CO₂燃烧技术下NO异相还原机理，使用量子化学方法展开工作。使用量子化学从头计算方法，研究高浓度CO₂气氛下煤焦（碳）异相还原NO相关反应。采用了密度泛函计算方法B3LYP/6-31G（d），计算煤焦（碳）异相还原NO反应以及CO和O₂影响NO还原过程的相关反应，优化得到反应路径上稳定点的几何构型，采用QCISD（T）/6-311G（d, p）方法计算得到了反应过程中各稳定点的能量，并计算得到活化能，使用经典过渡态理论计算反应速率常数，得出每个反应的阿仑尼乌斯表达式，研究了详细反应路径和机理。初步探讨了氧燃烧方式下煤焦异相还原NO机理，获得了重要相关反应的反应路径和动力学参数；在煤焦固体表面模型基础上，研究了CO₂，O₂在煤焦表面的吸附情况。得出了CO₂在煤焦表面两种不同的吸附方式以及O₂在煤焦表面的吸附，计算得到了CO₂在煤焦表面两种吸附方式和O₂在煤焦表面的吸附能。通过键布居数比较键的强弱，推测CO₂和O₂在煤焦表面吸附后下一步可能生成的产物，研究了煤焦异相还原NO过程以及CO参与下煤焦异相还原NO过程的反应机理。得出了两个反应过程的微观反应路径，比较了两种反应路径的异同。利用经典过渡态理论，计算得到两个反应过程中NO还原的关键反应步骤的反应速率，发现，由于CO的存在，大大加快了NO在煤焦表面的还原过程，得到了一种可信的CO参与下煤焦异相还原NO的微观反应机理。温度大于1000K时，CO₂与煤焦的气化反应生成大量的CO，这一反应机理能够很好的解释氧燃烧气氛中高浓度的CO₂对NO异相还原过程的促进作用，弥补了实验观测和数据积累分析的不足，对完善氧燃烧方式下NO异相还原机理有着重大的意义。