基于香豆素基团的拓扑高分子合成及性能研究

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高分子的拓扑结构对其性能有显著影响,精确合成某一特殊拓扑结构的功能高分子材料,是高分子合成化学领域具有挑战性的研究课题。香豆素是对紫外光敏感的基团,含有香豆素的环状或超支化聚合物既具有功能,还可以利用香豆素的光活性进一步修饰。本论文包括两个方面:一是合成含有单个香豆素基团的环状聚合物,研究了其荧光性能,并且利用香豆素的光反应性将单环聚合物转化为双环聚合物;二是合成含有香豆素基团的超支化型星形聚合物,进行自组装并研究了其在紫外光下可逆的胶束核交联反应和药物释放行为。1.含香豆素荧光基团的环状聚合物的合成与表征设计并合成了同时带有炔基和香豆素基团的ATRP引发剂,引发苯乙烯进行聚合反应,制备了不同分子量的线形聚合物。再将聚合物末端溴原子转化为叠氮基团,利用点击化学的方法,在极稀浓度下进行分子内的关环反应,制备出带有一个香豆素基团的单环聚苯乙烯。对比了香豆素在线形和环状聚苯乙烯的荧光,研究了分子量对荧光的影响,以及聚苯乙烯与香豆素间的FERT效应。在310nm紫外光照射下,香豆素基团可以发生[2+2]的加成反应,利用这一光化学反应制备了双环聚苯乙烯。2.含香豆素荧光基团超支化星形聚合物的合成与表征设计并合成了含有香豆素基团的自引发单体(inimer),与2-(2-甲氧基乙氧基)乙基甲基丙烯酸酯(2-(2-methoxyethoxy)ethyl methacrylate, MEO2MA)进行自缩合乙烯基共聚合(SCVP)后得到超支化聚合物H-PMEO2MA。以它作为大分子引发剂,引发二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯(2-(dimethylamino) ethyl methacrylate, DMAEMA)进行原子转移自由基聚合,合成了具有温度响应性的超支化星形聚合物H-PMEO2MA-star-PDMAEMA。将此超支化星形聚合物自组装成胶束后,利用支化点处香豆素基团的光二聚性能,在λ>310nm的紫外光照射下进行香豆素间的光交联反应,形成核交联胶束。研究了聚合物的自组装与药物包裹行为,以及核交联对药物释放的影响。使用254nm紫外光照射后,香豆素基团在320nm处的紫外特征吸收峰逐渐恢复,表明发生了解交联反应。
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