八氯二丙醚在土壤中的降解动态及其在土壤—茶树系统中迁移积累规律研究

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本文研究建立了土壤及茶树鲜叶中八氯二丙醚的残留分析方法,评价了方法的准确性、精确性和灵敏度,开展了八氯二丙醚在土壤中室内残留降解以及田间残留消解动态研究,探讨了八氯二丙醚在土壤-茶树系统中迁移积累规律。主要研究结果如下:1.土壤、鲜叶中八氯二丙醚残留分析方法土壤样品用乙酸乙酯超声波振荡提取,气相色谱法(GC-ECD)测定。添加回收试验结果表明,土壤中八氯二丙醚的添加回收率为82.3%~101.5%(添加浓度为0.01~1.0mg/kg),变异系数为7.4%~9.9%;茶树鲜叶样品用丙酮/正己烷(2/1,v/v)机械振荡提取,中性氧化铝柱层析净化,GC-ECD测定。添加回收试验结果表明,茶叶中八氯二丙醚的添加回收率为77.7%~92.3%(添加浓度0.01~0.5mg/kg),变异系数为8.6%~10.4%。土壤和茶树鲜叶中八氯二丙醚的最低检测浓度均为0.005mg/kg。该残留分析方法的准确性、精确性、灵敏度均达到农药残留分析的要求。2.土壤中八氯二丙醚室内残留降解动态不同类型土壤中八氯二丙醚室内降解动态试验结果表明,八氯二丙醚起始浓度为1.0mg/kg时,其在红壤、黄褐土、砂姜黑土等3种供试土壤中的降解动态方程分别为Ct=0.9362e-0.0283t、Ct=1.0307e-0.018t和Ct=1.0063e-0.0316t,半衰期分别为24.40d、38.50d和21.93d;起始浓度为10.0mg/kg时,八氯二丙醚在红壤、黄褐土、砂姜黑土等3种供试土壤中的降解动态方程分别为Ct=9.8608e-0.0296t、 Ct=10.674e-0.0177t和Ct=10.451e-0.0288t,半衰期分别为23.41d、39.15d和24.06d。不同土壤含水量对八氯二丙醚降解动态影响的试验结果表明,起始浓度为1.0mg/kg,供试土壤黄褐土的含水量分别为田间间持水量的40%、60%和80%,八氯二丙醚的降解动态方程分别为Ct=1.0447e-0.0141t、Ct=1.0307e-0.018t和Ct=1.1629e-0.0193t,半衰期分别为49.15d、38.50和35.91d。可见,土壤含水量越高,八氯二丙醚在土壤中的降解越快。3.土壤中八氯二丙醚田间残留消解动态在茶园土壤表面喷施10%八氯二丙醚乳油,施药剂量为75(a.i.)/hm2,施药后不同间隔期采集土壤样品进行八氯二丙醚残留量测定。结果表明,茶园土壤中八氯二丙醚残留量随着施药后间隔天数的延长而减少,消解动态符合一级动力学模型,田间消解动态方程为Ct=4.1524e-0.1198t,半衰期为5.78d。在施药后20d左右,土壤中八氯二丙醚的消解率达到90%以上。4.土壤-茶树系统中八氯二丙醚迁移积累规律分别在供试低龄茶树(7龄)和高龄茶树(15龄)2块茶园中选择长势均匀茶树进行土壤施药处理,茶园土壤中八氯二丙醚的引入浓度为100g (a.i.)/hm2。施药后间隔一定时间同步采集土壤及茶树鲜叶样品。八氯二丙醚残留检测结果表明,土壤中八氯二丙醚残留量随着时间的延长而降低,茶树鲜叶中八氯二丙醚残留量随着时长的延长逐渐累积,到达峰值后而降低。低龄茶树鲜叶中八氯二丙醚的积累量比高龄茶树较快,且积累量较高。对于低龄茶树,在土壤施药后45d时,鲜叶中残留量达到峰值(0.3645mg/kg),其积累动态规律符合指数模型(施药后5d45d),方程为C=0.0227e0.0566t(R2=0.9154)。鲜叶中的八氯二丙醚残留量在达到峰值后开始消解,其消解动态符合一级动力学模型,方程为C=3.8435e-0.055t(R2=0.9698),半衰期为12.6d。对于高龄茶树,在土壤施药后55d时,鲜叶中残留量达到峰值(0.1440mg/kg),其积累动态规律与指数模型的拟合度稍差(施药后5d55d),方程为C=0.0298e0.0306t(R2=0.7156)。鲜叶中的八氯二丙醚残留量在达到峰值后开始消解,其消解动态符合一级动力学模型,方程为C=1.5627e-0.048t(R2=0.9634),半衰期为14.4d。
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