EmimAc/MWCNTs复合材料对C-H键的电氧化活化

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C-H键的氧化活化在化学合成转化中有很重要的作用,如何有效提高C-H键的选择性活化一直以来都是研究者关注的重点。有机电化学活化过程中只涉及电子得失,符合“原子经济性”要求,是一种绿色的电化学活化方法。本论文将碱性离子液体和碳纳米管复合,制备成离子液体/碳纳米管复合材料,并研究其在水溶液体系中对芳香化合物中C-H键的电氧化活化性能。本文将1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液体(EmimAc)修饰在多壁碳纳米管(MWCNTs)上,制备出离子液体/纳米复合材料。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)对其形貌和微观结构进行了表征。通过循环伏安法、计时电流法、恒电位电解法研究了对甲氧基甲苯(p-MT)在该复合电解质水溶液体系中的电氧化性能以及其动力学过程。实验结果表明,p-MT在复合离子液体水溶液体系中发生不可逆的电氧化反应,且该过程受扩散控制,扩散系数为7.69×10-10 cm2·s-1。适当地升高温度和增大反应底物浓度都有利于促进p-MT中C-H键选择性电氧化为相应醛基,收率达到87%,选择性可达到95%。研究发现EmimAc/MWCNTs复合电解质在一室型电解槽中进行p-MT电氧化的电解效率更高、生成目标产物对甲氧基苯甲醛(p-MBA)的选择性也更好。将该离子液体/纳米复合材料用作复合电极时,对甲氧基甲苯电化学氧化为相应醛的收率可达到88%,重复使用8次仍具有较高的稳定性。而且,复合材料无论是作为电解质还是复合电极,对其他类型的芳香族化合物中的C-H键均具有一定的电氧化性能。
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