本文用从头算方法，对乙烯-四氰基乙烯、四甲基乙烯-四氰基乙烯及维生素E-苯醌体系的光诱导电子转移及溶剂效应对电荷分离激发态产生的影响进行了理论研究与计算。着重从孤立给体、孤立受体及给、受体络合物这三种物质的形态来对选定的体系进行光诱导电子转移研究。对用从头算方法计算分子间相互作用时存在的基组重叠误差问题进行了探讨。在络合物的构造方面，考虑多种有代表性的空间排列方式，确定最稳定构型。对乙烯-四氰基乙烯、四甲基乙烯-四氰基乙烯体系，我们分别考虑了给、受体四种不同的空间排布方式；维生素E-苯醌络合物的构造也从三种不同的角度加以考虑。前两种体系由于有较强的对称性，采用6-31++G^**基组；而维生素E-苯醌体系因为没有对称性，原子数目也较多，因而将基组水平降低至6-31G^*以节约计算成本。在假定给、受体内部结构不发生变化的前提下，通过优化给、受体中心间距，构造中心间距与能量的势能曲线，找到能量最低点的方法找出络合物的最稳定构象。结果发现：层叠式构象较其他构象稳定。本文采用全活化空间自洽场的方法，对三种电子给、受体络合物的光诱导电荷分离态及电子转移跃迁进行了研究。三种络合物的基态S₀及激发态S₁的态优化结果表明，光激发可以直接产生一个电荷分离态。在球穴近似及点偶极近似的基础上，对理论计算的电荷转移吸收进行了溶剂重组能校正。同时，用型号为Shimadzu UV-2100S的光谱仪，对维生素E、苯醌单体及维生素E和苯醌混合物在室温条件下的甲醇溶液中的稳态吸收光谱进行了实验测定。