H2O2/(Fe2+/Fe3+)体系均相催化氧化金矿废水中硫氰化物及再生氰化物的研究

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随着氰化物浸金工艺大规模的应用,及金银硫化矿石和精矿处理量的增大,人们正将更多的注意力放在更好的去除废水中的硫氰酸盐,处理氰化废液,降低废水毒性以及将硫氰化物转变为氰化物的研究上。本文主要研论述了Fenton、类Fenton氧化体系催化氧化废水中SCN-离子的表观动力学;两种不同自由基体系催化氧化废水中SCN-离子的应用对比分析;采用Co2+、Ni2+催化剂,催化H2O2产生羟基自由基,探究各因素对催化氧化SCN-离子的影响及再生氰化物的途径。主要研究内容及结论如下:(1)对由Fe2+作为催化剂和H2O2作为氧化剂组成的Fenton反应,和Fe3+作为催化剂和H2O2作为氧化剂组成的类Fenton反应均相催化氧化金矿废水中SCN-离子的过程进行了表观动力学研究。试验在pH=2.53.0的范围内,温度控制在23℃时,考察了SCN-、Fe2+及H2O2的初始浓度对Fenton反应速率的影响,以及SCN-、Fe3+及H2O2的初始浓度对类Fenton反应速率的影响。通过变化各种物质的初始浓度,获得了催化氧化SCN-离子反应体系的变化状况,并采用拟合幂函数方程的方法,建立其表观动力学模型。结果表明,在酸性条件下,Fenton反应的反应级数为2.62,表观动力学方程式表达为:87.089.086.05GHW1053.7V-′=。类Fenton反应的反应级数为4.09,表观动力学方程式表达为:51.146.112.17GHW1023.1V-′=。(2)采用由Fe2+催化H2O2以及Fe3+催化H2O2产生·OH自由基的Fenton、类Fenton氧化法和由Fe2+催化过硫酸钠(PS)产生SO4-·自由基的氧化法,研究了催化氧化降解废水中SCN-离子的过程。单因素分析了溶液的pH值、反应时间、反应温度以及SCN-离子浓度、氧化剂用量、催化剂用量对SCN-去除效果的影响。实验结果表明:与Fenton、类Fenton氧化体系相比,SO4-·自由基对pH值的适用范围更广,在酸性、中性、弱碱性条件下,均能达到一定的处理效果;Fenton、类Fenton氧化法反应速度快,短时间内就能达到一定的去除效果;在体系中氧化剂量、SCN-离子浓度不变的情况下,两体系对SCN-离子的去除率均随着氧化剂与催化剂摩尔比的增加而降低,随着SCN-离子与氧化剂摩尔比的增加而增大;两体系对SCN-离子的去除率均随着实验温度的增加而增大,随着反应时间的延长而提高。总体来说,SO4-·自由基体系的氧化反应比·OH自由基体系的氧化反应相对缓慢。(3)采用Co2+、Ni2+作催化剂,催化H2O2产生羟基自由基,降解废水中的硫氰化物。单因素分析了溶液的pH值、反应时间、反应温度以及SCN-离子浓度、氧化剂用量、催化剂用量对SCN-离子去除效果的影响。分析实验结果得出:利用钴离子和镍离子作为催化剂的氧化体系对SCN-的去除效果并不明显,去除率较差,且用量较多,原材料不易得,反应持续的时间较短。(4)利用H2O2作氧化剂,改变不同的硫氰酸盐浓度,在H2O2的浓度一定时,反应1h后,用NaOH做吸收液,将生成的氢氰酸吸收。实验结果证实:过氧化氢可以将部分硫氰酸盐氧化成氰化物,但是氧化的效果不明显,氰化物的生成率较低。
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