轴向配位的萘酞菁硅的合成、表征及光动力性质的研究

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抗癌光敏剂是国际上化学和医学领域的研究热点,目前作为抗癌光敏剂的研究中,大多集中于平面结构的酞菁或萘酞菁配合物,而对轴向配位的研究较少。轴向配位的萘酞菁配合物具有其他配合物所未有的特点,如:(1)可有效的避免配合物的聚集,从而提高配合物产生单线态氧的能力,促进光敏活性;(2)外环无取代的轴向配位的萘酞菁配合物没有异构体易得到单一组分;(3)细胞摄取量随光敏剂分子共轭环的增大而明显提高。因此,探索轴向配位的萘酞菁配合物的合成及光物理化学特性的研究具有一定的理论意义和应用前景。在总结抗癌光敏剂研究现状的基础上,本论文选择电子吸收光谱Q 带主吸收峰位于人体最佳透射波段的萘酞菁共轭环作为光敏剂分子的骨架,合成了一系列轴向配位的萘酞菁硅配合物,改进了反应原料2, 3-二腈基萘及四溴2, 3-二腈基萘的合成方法,用IR、UV/Vis、MS、元素分析等测试手段对合成物种进行了表征。并对合成的萘酞菁硅配合物进行了一系列相关性质的研究,为药物设计和在其他方面的应用提供参考。1. 研究了萘酞菁硅配合物在不同溶剂中的电子吸收光谱和荧光光谱,探讨了轴向配位基、环取代基、溶剂对萘酞菁硅配合物的吸收光谱和荧光光谱的影响。在相同溶剂中,配合物的最大吸收波长随轴向配位烷氧基碳链的增长而红移。2. 测定了萘酞菁硅配合物的热分析性质,并对萘酞菁配合物的热分解机理进行了研究;另外,采用循环伏安法研究了合成物种在DMF 中的氧化还原性质。3. 由于光敏剂自身的逐渐降解导致光动力疗效降低,本文研究了不同溶剂中不同萘酞菁配合物的光稳定性,并对轴向配位基、取代基对其光稳定性的影响进行了探讨,发现轴向配位的萘酞菁硅要比内环取代的萘酞菁配合物的光稳定性高。4. 萘酞菁的激发态性质是其发生光动力效应,产生对肿瘤杀伤效应的基础,因此本文对萘酞菁配合物的激发态性质进行了详细的研究。测定了萘酞
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