长寿命原位制氯DSA阳极制备及研究

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海水冷却水系统都面临腐蚀和生物污损双重挑战,而生物污损相比更难处理。电化学原位制氯是防治海洋生物污损最有效的方法,阳极材料是制氯系统核心部件,阳极的电化学稳定性直接关系到制氯系统的可靠运行,目前使用的阳极存在电化学稳定不足的问题。针对上述问题,本文采用热分解法制备Ti/RuO2-TiO2-SnO2阳极,通过引入中间层改善阳极电化学稳定性。采用扫描电镜(SEM)、电子能谱(EDX)、电化学阻抗谱(EIS)、X射线衍射(XRD)、析氯析氧电位测试、极化曲线、强化寿命试验等研究阳极涂层性能及失效机理,考察引入中间层后电极电化学稳定性,探讨中间层作用机理,研制出一种高电化学稳定性DSA阳极。Ti/RuO2-TiO2-SnO2阳极表现出良好的析氯电化学活性和选择性,析氯电位1.094V,氯氧电位差337mV,但电化学稳定性不足,2A·cm-2电流密度下强化寿命时间7.5h。失效过程研究表明:基体与氧化物涂层之间形成高电阻率TiO2是Ti/RuO2-TiO2-SnO2阳极失效的主要原因,涂层活性组分没有发生明显溶解。制备了IrO2-MnO2中间层并研究了其性能影响因素,热氧化温度影响IrO2-MnO2中间层性能,450℃制备的IrO2-MnO2中间层结晶完全,结构最致密,电化学孔隙率达到最小38.3%。IrO2-MnO2、IrO2-Co3O4中间层具有致密结构,作为中间层加入到Ti/RuO2-TiO2-SnO2阳极可以有效提高阳极电化学稳定性,2A·cm-2电流下强化加速寿命分别达到995h和332h。500℃制备的SnO2-Sb2O3、SnO2-Sb2O3-MnO2中间层表面更致密,但并没有有效提高阳极电化学稳定性,2A·cm-2电流下强化加速寿命分别仅为14.7h和23h。中间层作用机理研究表明:IrO2-MnO2、IrO2-Co3O4电极在较低电位就开始发生析氧反应,而SnO2-Sb2O3系氧化物电极基本不发生析氧反应。Ti/RuO2-TiO2-SnO2电极表面存在水分子竞争吸附,在活性位作用下形成吸附态活性氧,吸附态活性氧进入涂层会导致基体钝化。加入中间层后,活性氧在活性层生成后,当向涂层内迁移时,在中间层发生析氧反应,阻挡了活性氧进一步侵入到基体。
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