MnxZn1-xFe2O4/β-MnO2/β-Bi2O3复合磁性催化剂的制备与表征

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伴随着工业化进程的加快,全球环境问题日益显著,尤其是有机废水引起的水环境安全问题受到人们的高度关注。常规的有机废水处理方法存在处理周期长和去除率低等问题,而催化湿式过氧化物氧化法(CWPO)和半导体光催化技术因为可以克服常规方法的缺点,从而加快对有机污染物的降解而成为当前的研究热点。二氧化锰(MnO2)的来源广泛,具有好的催化性和环境友好性等优点,被认为是一种优良的非均相催化剂;氧化铋(Bi2O3)因为制备方法简单、无毒和禁带宽度小等优点,成为了半导体光催化剂的研究热点之一。但是MnO2和Bi2O3在反应结束后不便于回收,易造成二次污染。此外,由于Bi2O3电子-空穴对的快速复合和在可见光区光响应差的缺点,导致其光催化活性不高。基于此,本文制备了复合磁性催化剂MnxZn1-xFe2O4/β-MnO2及MnxZn1-xFe2O4/β-MnO2/β-Bi2O3,不仅可以实现催化剂的回收利用,也提高了其催化活性。采用化学共沉淀法制备了MnxZn1-xFe2O4/β-MnO2,研究了不同质量比、不同摩尔比和不同H2O2投加量对其催化活性的影响。利用XRD、FTIR、SEM和SQUID等对MnxZn1-xFe2O4/β-MnO2的结构和性能进行了表征,以罗丹明B(RhB)溶液为模拟废水,研究了复合磁性催化剂的催化活性,并考察了其稳定性。结果表明,球状的β-MnO2与块状的磁性基体MnxZn1-xFe2O4成功复合,且制备的复合磁性催化剂具有良好的催化性能和磁学性能。当MnxZn1-xFe2O4与β-MnO2的质量比为20:100、MnSO4·H2O与KMnO4的摩尔比为1.1:1时,制备出的MnxZn1-xFe2O4/β-MnO2催化活性最好,在H2O2(30%)投加量为2mL时,5mg复合磁性催化剂1h对100mL浓度为10mg/L的RhB降解率(93.9%)远高于纯β-MnO2(33.7%);在磁场作用下,回收率为89%,经过5次循环利用之后对RhB的降解率仍达76%。采用浸渍焙烧法制备了MnxZn1-xFe2O4/β-MnO2/β-Bi2O3,研究了不同质量比、催化剂的不同投加量和RhB的不同初始浓度对MnxZn1-x Fe2O4/β-MnO2/β-Bi2O3光催化活性的影响。利用XRD、FTIR、SEM、EDS、SQUID和UV-vis DRS等对MnxZn1-xFe2O4/β-MnO2/β-Bi2O3的结构和性能进行了表征,以RhB的降解效率为指标研究了其催化活性。结果表明,球状和片状的β-Bi2O3与球状的β-MnO2、块状的MnxZn1-xFe2O4成功复合为MnxZn1-x Fe2O4/β-MnO2/β-Bi2O3,其禁带宽度(2.34eV)低于纯β-Bi2O3(2.48eV)和MnxZn1-xFe2O4/β-Bi2O3(2.43eV),且具有良好的催化性能和磁性能;当β-MnO2与β-Bi2O3的质量比为10:100时,0.1g复合磁性光催化剂1.75h对RhB的降解率(98.9%)远高于β-Bi2O3(48%)和MnxZn1-xFe2O4/β-Bi2O3(65%),在磁场作用下,回收率为87%,经过5次循环利用之后对RhB的降解率仍达95.7%。
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