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从20世纪80年代到现在的近二十年来,人们逐渐发现纳米颗粒的尺寸效应在催化性能方面有着很大的影响。小颗粒的Au在许多化学反应中有着很好的氧化催化和加氢还原作用。最近大量的理论和实验结果表明,亚纳米尺度的团簇拥有比纳米尺度的颗粒更好的催化活性和选择性。不饱和、高活性的原子通常是作为活性位点的,因此减小粒子或者团簇到单原子级别对于催化反应来讲是非常可取的。但是,纳米级别金颗粒的稳定性很难保持。
本论文给出了解决负载型催化剂在催化应用中瓶颈问题的一个设计思路,即合成制备出修饰有有机智能分子钳的介孔小球来对金原子纳米团簇进行可控释放。整个催化系统在反应溶液中,通过改变pH值,对结合的金团簇进行释放;反应结束后,再改变溶液pH值,金催化系统对金团簇进行抓取,实现对催化剂的分离。用XRD,TEM,SEM和N2吸附脱附等测试方法来表征金催化系统的结构。
论文首先用硼氢化钠还原三水氯金酸,并用苯乙硫醇修饰金原子,制备出2nm左右的金原子团簇。样品用FT-IR,UV和TEM来表征,确定其成分和尺寸大小。
其次制备出了pH敏感型有机智能分子钳。试验中使用自制的冻融脱气系统对反应系统进行脱气,提高反应的转化率。通过色谱柱分离提纯后,样品进过了TG和1HNMR两种检测手段来确定合成物质的成分。
然后,本论文合成了介孔小球来作为有机智能分子钳的载体。用CTAC作为表面活性剂,TEOS作为硅源,TEA作为结构导向剂,制备出介孔二氧化硅小球。通过XRD,TEM,SEM,N2吸附脱附等测试仪器对样品表征,结果表明所得介孔为2.3 nm左右。为了去适应金颗粒的尺寸,我们在合成过程中加入TMB进行扩孔,样品经过表征,孔道大小扩大为3.1nm。
最后,然后将合成好的有机物的酯基脱脂成羧基,与修饰过氨基的介孔小球小相结合,对合成好的金原子团簇进行初步的抓取,制备出一个金催化体系,并对其抓取和释放功能进行性能表征。