负载型氧化物固体超强酸的制备及催化性能研究

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhuoluo
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固体超强酸是近年来研究和开发的一种新型固体酸催化剂,具有催化活性高、选择性好、无腐蚀、易于分离等优点。其中负载型氧化物固体超强酸不仅能克服传统酸催化剂的弊端,还能弥补SO42-/MxOy固体超强酸的热稳定性差等不足,成为固体酸催化剂研究中的热点。本文以ZrO2为载体,制备了三种固体超强酸:TiO2/ZrO2、MoO3/ZrO2、Ce2O3/ZrO2,并采用Hammett指示剂法、XRD、TEM、EDS等分析测试手段对所制备的样品进行了表征。同时以酯化反应为探针考察样品的催化性能,并探讨了催化的可能机理。本论文主要内容如下:(1)以硫酸钛为钛源采用共沉淀法制备了TiO2/ZrO2固体超强酸,较佳的制备条件为:TiO2的质量分数为8%、600℃焙烧3h;探针反应柠檬酸三丁酯的合成优化条件为:正丁醇与柠檬酸摩尔比为4.5,催化剂用量为柠檬酸酸质量的1.5%,反应时间为4h,酯化率可达91.3%;催化剂重复使用5次,酯化率为90%;探讨了TiO2/ZrO2固体超强酸可能的酸中心形成机理。(2)以钼酸铵为钼源采用浸渍法制备了MoO3/ZrO2固体超强酸,较佳的制备条件为:MoO3的质量分数为15%、600℃焙烧3h;探针反应合成水杨酸丁酯的优化工艺条件为:正丁醇与水杨酸摩尔比为2.0,催化剂用量为水杨酸酸质量的5%,反应时间为6h,酯化率可达84.0%;催化剂重复使用5次,酯化率为80.8%;对MoO3/ZrO2固体超强酸酸中心形成的可能机理进行了探讨。(3)以硝酸铈(III)为铈源采用共沉淀法制备了Ce2O3/ZrO2固体超强酸,较佳制备条件为:Ce2O3质量分数为15%,600℃焙烧3h;合成乳酸丁酯探针反应的较佳工艺条件为:正丁醇与乳酸摩尔比为3.0,催化剂用量为乳酸酸质量的2%,反应时间为4h,酯化率可达93%;催化剂重复使用5次,酯化率为90.8%;讨论了Ce2O3/ZrO2固体超强酸酸中心形成的可能机理。
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