新型吡唑/三唑类三齿N2O配体及其镍(Ⅱ)、钯(Ⅱ)、铜(Ⅱ)过渡金属配合物的合成与表征

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自六十年代,Trofimenko合成了两类新型多吡唑硼酸盐配体和多吡唑烷配体以来,它们已经在过渡金属化学、生物无机化学以及金属有机化学方面得到了广泛的发展,合成了许多结构新颖的金属配合物,并且研究了它们在烯烃聚合等方面的催化性能。近年来,人们开始将目标转移到与这两种配体性质相似的二吡唑甲烷的衍生物N,N,O(S)配体的合成与设计上来,由于这种新型N,N,O(S)配体也具有蝎型配体的结构特征,能与金属离子形成多齿配位结构,而且人们也开始研究它用作生物酶活性中心的小分子模拟以及过氧化物酶模拟催化酚的氧化聚合等方面,所以研究这类配体及其配合物有着及其重要的意义。论文的第一部分对三吡唑烷,二吡唑烷配体以及金属配合物的合成与应用做了简单的介绍,并且还简单介绍了国外有关这种新的N,N,O(S)配体及配合物的研究进展。 本论文第二部分合成了三种新型含吡唑和三唑的N,N,O三齿螯合配体(并对文献报道的另外一种配体的合成方法做了改进),用其中三种配体与金属Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)盐反应合成了十种未见文献报道的新化合物,通过元素分析、核磁共振、红外光谱以及热重分析等表征手段,对这些配体以及配合物的组成和结构进行了表征,并用X-射线单品衍射分析法研究了部分配合物的单晶结构。晶胞参数如下:配合物5 Ni2(dpzhp)2(ClO4)2·2(CH3CN)属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=1.1709(2)nm,b=1.2527(3)nm,c=1.4259(3)nm;配合物7 Pd(Hdpzhp)Cl2属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=2.3861(3)nm,b=0.89216(10)nm,c=1.64322(18)nm;配合物10 Pd(Hmppzhp)Cl2属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=0.88868(18)nm,b=1.6192(3)nm,c=1.6228(3)nm。镍配合物一般是双核配合物,两个镍原子通过配体上的氧原子桥联成近似的平面四边形结构。而相应的钯配合物有单核的,也有双核的:其中这些配体和PdCl2反应得到的配合物是单核的,氧原子未参与配位;而配体和Pd(NO32反应得到的可能是双核配合物,结构与上述的镍配合物类似。 论文第三部分用一些二价的金属铜盐与四种N,N,O配体反应合成了11种新的Cu(Ⅱ)配合物,通过元素分析、红外光谱以及热重分析等表征手段,对这些配合物的组成和结构进行了表征。并且得到五个配合物的单晶结构,用X射线单晶衍射仪对这五个配合物进行了晶体结构表征。这些配合物的晶胞参数如下:配合物17Cu2(dpzhp)2Br2·2(CH3OH)属于正交晶系,空间群Pbca,晶胞参数a=1.1914(4)nm,
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