含硼离子液体的合成、表征及其在硼磷酸盐合成中的应用

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无机微孔化合物作为一类结构新颖的材料,具有规则的孔道结构和较大的比表面积,在离子交换、吸附分离、催化及主=客体组装等领域具有潜在的应用前景。离子热合成是近年来才提出的合成多孔材料的一种新方法,凭借提供近乎“纯”的离子环境、兼具溶剂和模板剂作用以及可设计性强等优势,为合成具有新颖形貌、新型结构以及特殊功能的无机微孔化合物提供了广阔空间。本论文选取易于诱导生成无机微孔晶体材料的季铵阳离子作为离子液体阳离子部分,选取可以为合成体系提供硼源的二草酸硼酸根作为离子液体阴离子部分,通过阴阳离子组合得到可能同时发挥溶剂、结构导向剂和硼源三重功效的系列含硼离子液体,实现硼磷酸盐的“一体化”(all-in-one)离子热合成,从而在全新的离子介质中探索合成硼磷酸盐新材料。我们利用离子热合成法与硼酸熔融法制备出了具有新型结构的硼磷酸盐和亚磷酸盐,对所得晶体材料的结构和性质展开了研究。主要研究内容包括:1.设计合成了两个系列的二草酸硼酸铵离子液体和两种含磷酸性离子液体,采用核磁、质谱、热重、示差扫描量热等分析测试手段对其进行了表征,结果表明除离子液体1-乙基-3-甲基咪唑亚磷酸二氢盐(EmimH2PO3)外,其余产物纯度均很高,并确定了离子液体的热稳定性。2.通过离子热法在二草酸硼酸铵离子液体体系中合成了一例具有新型结构的硼磷酸锰化合物Mni2P17B6O68H9(Ⅰ)和亚磷酸锰化合物MnHPO3(Ⅱ)。化合物(Ⅰ)具有反铁磁性,结构中部分原子占有位置显示无序,推测是由B原子和三价的P原子共同占有的。研究表明,乙酸锰的量对该体系的合成具有重要影响。3.通过硼酸熔融法合成了具有新型结构的硼磷酸铜锂化合物LiCu2[BP2O8(OH)2](Ⅳ)、 LiCu2[BP2O8(OH)2](Ⅴ)以及亚磷酸钴化合物(NH4)2Co2(HPO3)3(Ⅲ)。化合物(Ⅳ)具有扭曲的9元环一维孔道,并且具有反铁磁交换作用。化合物(V)同化合物(Ⅳ)具有类似的低聚单元和一维链状结构,由于所属空间群不同而导致两种化合物具有明显的结构差异。化合物(Ⅲ)具有二维层状结构,层间由NH4+离子平衡负电荷。
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