本文以 Ce4+为滴定剂，铂为指示电极，对 Ce4+滴定 Fe(Ⅲ)与 Fe(Ⅱ)混合溶液的 氧化还原滴定计算分析进行了研究，建立了该氧化还原反应的数学模型。利用建立的 数学模型和线性最小二乘法，在已知滴定剂 Ce4+浓度的条件下，对 Fe(Ⅲ)与 Fe(Ⅱ) 进行了同时测定，提出了一种简便、迅速地同时测定 Fe(Ⅲ)与 Fe(Ⅱ)浓度的新方法； 在已知或恒定 Fe(Ⅲ)浓度的条件下，对滴定剂 Ce4+与被滴定物 Fe(Ⅱ)进行了同时测 定，从而对氧化还原体系进行了无需标准溶液的滴定计算分析研究；在已知 Fe(Ⅱ) 浓度的条件下，对滴定剂 Ce4+与被滴定溶液中的 Fe(Ⅲ)进行了同时测定，简化了测 定 Fe(Ⅲ)浓度的操作步骤。研究结果表明，电极的系统误差是影响测定结果准确度 的主要因素。实验发现，溶液的最佳条件是 H2SO4浓度为 0.6mol/L、离子强度调节剂 (NH4)2SO4浓度为1.0mol/L。 关键词 滴定计算分析，氧化还原滴定，电位滴定，线性最小二乘法，四价铈，三价铁，二价铁