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非线性光学材料在科研,国防,军事等领域具有十分重要的应用。研究表明在非线性材料所具有的性质中二阶非线性响应系数与带隙的适宜的平衡是合成具有优良综合性能的二阶非线性材料的关键。从结构组成和元素成分上分析,大多数晶体由畸变四面体MQ4(M=Ga,In,Ge,Sn,Zn;Q = S,Se)组成没有对称中心的负电荷结构框架,较大半径的碱金属或碱土金属阳离子位于框架间隙中。由于反应一般需要隔绝水和氧气,实验方法往往采用真空下的高温固相法。依据以上分析,本论文得到了六个尚未报道过化合物,化学式分别为:Ba10In6Zn7S26,Ba10In6Zn7S10Se16,Ba10In6Zn7Se26,Ba10In6Mn7S26,Ba13In12Zn7S38,Ba10In2Mn11Si3O12S18。晶体结构与性质总结如下:Ba10In6X7Y26(X=Zn,Mn,Y=S,Se)晶体均为四方晶系的非心空间群I-42m,均具有类似黄铜矿的三维网格状结构。Ba10In6Zn7S26,Ba10In6Zn7S10Se16,Ba10In6Zn7Se26均具有良好的红外透过性质,带隙分别约为2.9 eV,2.6 eV,2.1 eV。Ba10In6Zn7S26和Ba10In6Zn7S10Se16不满足一类相位匹配,具有较强的非线性光学响应,在晶体颗粒度为45-74微米处其大小约为AgGaS2的0.8倍和0.7倍。Ba10In6Mn7S26的带隙为2.4 eV。Ba10In6X7S26热稳定性很强,1200K下可稳定存在。Ba13In12Zn7S38晶体为四方晶系的I-42m非心空间群,主要由MS4(M=In,Zn)四面体通过共角或者共边组成化合物的基本骨架[In12Zn7S38]26-,Ba2+位于间隙,良好的红外透过性能,较强的红外非线性效应,强度大约为AgGaS2的一半,较大的带隙3.0eV,说明有较大的激光损伤阈值,在900K以下可稳定存在。Ba10In2Mn11Si3O12S18晶体为立方晶系的I-43m非心空间群,In/MnQ4(Q=S,O)四面体和In/MnQ6八面体之间通过共角方式连接组成结构基本骨架,有很高的热稳定性,可以稳定存在至1400K,有两条光学吸收带隙,分别约为2.4 eV和1.9eV,具有较好的近红外透过性质。