论文部分内容阅读
天然冰片(d-Borneol)又称右旋龙脑、梅片,俗名莰醇。它具有明目、消炎止痛、清热解毒、抗癌治癌等药用功能,广泛应用于医药和日用品。本论文以湖南省新晃县天然冰片粗品(龙脑樟的树叶水蒸气蒸馏法提取物)和冰片残片(天然冰片粗品结晶母液的残留物)为原料,研究其高纯度、高得率加工提纯的方法和适宜的工艺路线,为进一步工业化精制天然冰片提供了理论依据和数据支持。目前,我国天然冰片的需求量不断增大,而市场上几乎全由合成龙脑(机制冰片)占领,我国对天然冰片加工产业的总体水平不高,专门从事天然冰片加工的企业少、规模小,布局分散而难以形成集团优势。而且传统的分离纯化多采用溶剂结晶法,产率不高,无法实现天然冰片资源的高效利用。本文以天然冰片为研究对象,采用溶剂结晶法、超临界C02分离纯化法、柱层析分离纯化法等三种方法分离纯化冰片粗品和冰片残片,具体研究成果如下：1.采用溶剂结晶法分离纯化冰片粗品,分别考察不同溶剂、结晶时间、结晶温度、液固比等因素对产品纯度和产率的影响规律,结果表明：以120#汽油为溶剂,结晶时间为6 d,结晶温度为8℃,液固比为1:1.4。在此优化工艺下,结晶产物中天然冰片纯度为97.06%(GC法),结晶产物产率为56.23%。各影响因素对结晶产品中天然冰片纯度影响的主次顺序为：液固比>结晶温度>结晶时间,而对结晶产物产率影响的主次顺序为液固比>结晶时间>结晶温度。2.以冰片残片为原料,采用溶剂重结晶法分离纯化。结果表明：结晶时间为6 d,结晶温度为8℃,液固比为1:1.4,以120#汽油为溶剂重结晶两次,天然冰片纯度达到96%以上(符合国家药典要求)。结晶产物产率32.81%。3.采用超临界C02法分离纯化母液中冰片残片,分别考察萃取压力、萃取温度、CO2流量、萃取时间等因素对产品纯度和产率的影响规律,结果表明：萃取压力10MPa、萃取温度38℃、C02流量lOL·h-1、萃取时间20 min。采用超临界C02法分离纯化母液中冰片残片,产品中天然冰片纯度由65.17%提高到98.18%,且产率达到61.49%远高于溶剂结晶法产率32.81%。各影响因素对分离产物中天然冰片纯度影响的主次顺序为：萃取时间>CO2流量>萃取釜压力>萃取釜温度,而对分离产物产率影响的主次顺序为萃取釜压力>C O2流量>萃取釜温度>萃取时间。4.采用柱层析分离法分离纯化冰片残片,分别进行静态分离研究和动态分离研究。使用硅胶200-300目分离纯化冰片残片的优化工艺条件为：吸附原液pH值6.0左右,吸附温度30℃,吸附液流速2 BV/h,吸附液体积≤5 BV,洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯(8:2)溶液和石油醚：乙酸乙酯(7:3)溶液,脱附温度40℃,脱附剂用量100 mL(3.5 BV)。使用大孔树脂FL-3分离纯化冰片残片的优化工艺条件为：吸附原液pH值6.0左右,吸附温度20℃,吸附液流速3BV/h,吸附液体积≤6 BV,洗脱剂为75%乙醇-水溶液、85%乙醇-水溶液和95%乙醇-水溶液脱附温度50℃,脱附剂用量100mL(3.5BV)。产品中天然冰片纯度由65.17%提高到99.26%,可以完全分离出冰片残片中的天然冰片和樟脑这两种物质,纯度远远超过国家药典标准。