杂多酸—卟啉基MOFs复合材料的制备及光催化性能的研究

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本论文选用半导体材料卟啉基MOFs(PCN-222),该材料具有大的比表面积和在整个可见光区域优异的光响应特性。然而,单独的PCN-222电子空穴容易快速复合,光催化效率低。采用溶剂热的方法合成H3PW12O40/PCN-222二元复合材料。采用XRD、FT-IR、SEM、UV-Vis/DRS对H3PW12O40/PCN-222的结构、组成和光学性质进行表征。在模拟太阳光、可见光下降解RhB来研究所制备材料的光催化活性。30 wt.%H3PW12O40/PCN-222显示出最好的光催化性能,模拟太阳光照射150 min后,光催化降解RhB为94.66%。可见光照射300 min后,光催化降解RhB为79.82%。为了得到高效可见光响应的光催化剂,本文用溶剂热法制备了三元复合材料PCN-222-PW12/TiO2。用XRD、FT-IR、XPS、SEM、TEM对PCN-222-PW12/TiO2催化剂的结构、组成和形貌进行表征,N2吸附-脱附研究了PCN-222-PW12/TiO2催化剂的比表面积及孔结构,UV-Vis/DRS、荧光光谱、光电流实验探究催化剂光学性质及电子空穴分离情况。在模拟太阳光、可见光下降解RhB来初步考察所制备材料的光催化活性。5 wt.%PCN-222-PW12/TiO2光催化降解RhB效率最高,50 min的模拟太阳光照射后,光催化降解RhB为99.2%。80 min的可见光照射后,光催化降解RhB为98.5%,反应速率为PW12/TiO2的4.69倍。为了避免有色染料的光敏化影响,通过降解无色氧氟沙星进一步考察所制备的三元复合材料PCN-222-PW12/TiO2的光催化活性。5 wt.%PCN-222-PW12/TiO2仍然具有最好的光催化活性,模拟太阳光照射60 min后,光催化降解氧氟沙星为97.72%。可见光照射120 min后,光催化降解氧氟沙星为94.48%,反应速率是PW12/TiO2的3.73倍。通过对氧氟沙星进行4次循环光催化实验,得出所制备的PCN-222-PW12/TiO2具有很好的稳定性。当改变氧氟沙星的初始浓度和溶液的pH值,实验结果显示在氧氟沙星初始浓度5 mg/L、pH=1降解速率最快;通过活性物质捕获实验显示:在PCN-222-PW12/TiO2光催化降解氧氟沙星的过程中,其主要作用的活性物质是·O2-、h+VB,·OH起到了辅助的作用。
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