基于希夫碱化合物的新型不对称全氟二芳烯衍生物的合成与性质研究

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光致变色化合物因能应用到光学记忆、交换设备和化学传感器方面而备受关注,而在所有的光致变色化合物中二芳基乙烯是应用在以上程序的最好的候选物,这是因为它们在紫外光和可见光照射进行可逆的光诱导的环化/裂化反应时具有出色的热稳定性和抗疲劳性。到目前为止,在当前化学研究为了使小型化组件的机械和电子产品到分子水平而开发多个响应开关分子系统,集成多个可切换的二芳基功能集中到一个单一的分子是一个热门话题。因此将希夫碱化合物引入到二芳烯化合物受到广泛的关注。本论文首次将两种不同种类的希夫碱引入二芳烯中,设计合成了16种基于希夫碱化合物的新型不对称全氟二芳烯衍生物,并且通过核磁、紫外、红外和质谱等手段进行了结构鉴定。主要研究了不同种类的希夫碱和苯环对该类二芳烯化合物的光电性质影响。本论文的主要内容概括如下:第一章阐述了光致变色化合物的基本概念、原理和分类,其中重点介绍了二芳烯化合物和希夫碱的应用领域及最新研究进展,从而提出本论文的课题。第二章合成了希夫碱-二芳基乙烯化合物DT-1~5,DT-1~5在乙腈溶液中均表现出良好的光致变色性能,能在乙腈溶液中对氢氧化钠有明显的响应,并且能通过加入盐酸来使其恢复到初始状态。在闭环态中加入氢氧化钠时,会有很大程度的红移和明显的颜色变化。随后形成的去质子的二芳烯化合物在420nm的可见光照射下都可以由酚醛树脂形成苯并异噁唑环,也伴随着明显的颜色变化。同样的开环态也具有类似的性质形成苯并异恶唑,而新形成的这种带有苯并异恶唑的物质同样也具有光致变色性质。第三章合成了希夫碱-二芳基乙烯化合物DT-6~9,化合物DT-6-9在甲醇溶液中同样均表现出良好的光致变色性能,在甲醇溶液中对氢氧化钠有明显的响应,并且能通过加入盐酸来使其恢复到其初始状态,在其开环态中加入氢氧化钠溶液后,会有一定程度的红移,颜色也会由无色转变为黄色,随后形成的去质子的二芳烯化合物在297nm的光照的条件下可以由酚钠化合物恢复为酚。同样的,其闭环态在加入氢氧化钠后也可以生成去质子的闭环态化合物,在可见光的照射下也可以由酚钠化合物恢复为酚,也就是恢复到化合物的初始状态。另外,由于苯环的加入大大地增强了其光致变色性能,并且它们都对Sn2+有明显的响应,可以用来作亚锡离子的荧光探针。第四章合成了化合物希夫碱-二芳基乙烯化合物DT-10~16,DT-10~16在乙腈溶液中同样表现出良好的光致变色性能。并且其开环态在乙腈溶液中对三氟乙酸有明显的响应,在430nm左右出现了一个新的吸收峰,并且随着三氟乙酸的量的增加而不断的升高。
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