两种NADH电化学检测方法的研究

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烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)是人体中最重要辅酶之一,在人体的许多氧化还原反应中起着传递电子和质子的作用,研究NADH的电化学氧化对了解生命体系的电荷转移有着非常重要的意义。但由于NADH在裸电极表面的过电位较高,因此,在分析实际样品时会受到许多电活性物质的干扰,从而导致电极表面钝化、灵敏度降低以及重现性变差等问题。通过对电极表面进行修饰,不仅可以降低NADH的过电位,同时也可以避免干扰物质的影响。本论文基于硼亲作用实现NADH在电极表面的富集,结合吩嗪硫酸甲酯(PMS)对NADH的催化,实现对了在低电位下NADH的高灵敏检测;研究了氧化还原介体与二价阳离子对NADH的协同电催化作用;共分为三章:1.第一章主要对NADH及其在人体的作用以及NADH电化学传感器的研究进展进行了简单的介绍。2.第二章采用硼酸功能化多壁碳纳米管(MWCNTs)吸附吩嗪硫酸甲酯(PMS)作为电极修饰材料,构建了低电位高灵敏的NADH电化学传感器。硼酸作为识别单元可有效实现NADH在电极表面的富集;同时,电极表面吸附的PMS对富集的NADH产生电催化作用。该传感器不仅具有较高的灵敏度,而且可在较低电位下实现检测,有效地避免了共存物质的干扰。3.第三章研究了氧化还原介体与二价阳离子对NADH的协同电催化作用。将PMS固定在MWCNTs和离子液体(IL)复合电极表面,MWCNTs大的比表面积增加了PMS在电极表面的负载量,IL较高的导电性加速了 NADH与电极之间的电子转移。在以上修饰电极上研究了七种二价阳离子对NADH的电催化作用,研究表明,Ca2+ 的催化效果最好,催化电流增大了 2.3倍,从而实现了对NADH高灵敏的电化学检测。
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