本论文以α-重氮酯与有机叠氮化合物的缩合反应为研究切入点,主要研究了该转化在异吲哚合成中的应用以及双噁唑啉配体制备。论文包括三个部分:1.异吲哚合成方法概述;2.分子内α-重氮酯与烷基叠氮的缩合策略制备异吲哚;3.新型双嗯唑啉配体的制备研究。论文第一部分简要描述了异吲哚的合成方法:异吲哚是一类非常重要的有机物,应用非常广泛,目前己有很多方法可用于其合成,己有方法的关键点在于如何进行异吲哚中吡咯环的构建,主要构环策略包括:D-A反应、1,3-偶极环加成反应、氧化反应、还原反应以及烷基化、邻苯二甲醛缩合、苯乙炔合环等。在异吲哚合成中,氮原子来源主要为胺或氨气,少部分策略中使用了硝基化合物,而使用叠氮基团为氮源的策略则非常少见。论文第二部分主要研究了以α-芳基重氮酯与分子内叠氮基团缩合为关键策略合成异吲哚:以苯并内酯为关键性原料,通过溴化氢开环、叠氮化反应、Regtiz重氮转移反应,先后成功合成了13种叠氮重氮酯原料。研究了标准底物在金属催化下缩合反应的各影响因素,包括催化剂类型、反应温度以及溶剂等,得出优化反应条件如下:室温下,叠氮重氮酯(0.2-0.4 mmol)在二氯甲烷或氯仿中,以Rh2(oct)4(1%)为催化剂,可实现异吲哚的合成。随后还进行了底物拓展,研究芳环以及叠氮基团邻位取代基对该转化的影响。最终,通过该策略完成了 13种异吲哚的合成,实验结果表明:分子内缩合反应非常高效,异吲哚的收率与其本身的稳定性以及反应时间有关。论文第三部分主要开展了新型双嗯唑啉配体的合成研究:手性双噁唑啉配体以及具有联萘骨架的配体在不对称催化研究中,应用非常广泛。为提升本课题组所发展的分子内重氮酯与二叠氮芳基取代烷烃的失对称反应,我们设计并合成了7种带有联萘单元的双嗯唑啉配体,并使用该类型配体对前期去对称反应中效果欠佳的底物3-85进行了研究,但产物亚胺酯的ee值未能提升。我们认为:这类新合成的带有联萘单元的双嗯唑啉配体,将会在其他类型不对称催化研究中获得应用。