以含聚醚链季铵盐型离子液体为稳定剂的过渡金属纳米催化剂制备及应用

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构思将含聚醚链季铵盐型离子液体[CH3(OCH2CH2)nN+Et3][CH3SO3-](n=12,16,22;分别记作ILpEG550, ILPEG750,ILPEG1000)作为稳定剂合成Ru、Rh、Pd纳米催化剂,在此基础上,创新了一种含Ru、Rh、Pd纳米催化剂的温控离子液体/有机两相催化体系,该体系具有“高温混溶、室温分相”功能,即在室温下,体系为两相,含纳米催化剂的离子液体相位于下层,甲苯和正庚烷构成的有机相位于上层。当加热至体系的混溶温度时,整个体系变为均相。当温度降至室温,体系又分为两相,含纳米催化剂的离子液体相仍处下层。论文将此催化体系分别用于烯烃加氢、氢甲酰化以及Heck反应中,均取得了较好的结果,并显示了催化剂易于分离回收及循环使用的特点。将分别含有Ru、Rh、Pd纳米催化剂的温控离子液体/有机两相体系应用于烯烃加氢反应,对于离子液体ILPEG750稳定的Rh纳米催化剂催化环己烯加氢反应,在底物/Rh=1000(摩尔比值),T=60℃,P(H2)=1MPa,t=1h的优化反应条件下,环己烯转化率为100%,TOF达1000h-,催化剂循环使用10次,催化活性基本保持不变,上层有机相中的Rh流失低于ICP-AES仪器检测下限(5μg/L)。将离子液体ILPEG750稳定的Rh纳米催化剂用于催化烯烃氢甲酰化反应,对于1-辛烯氢甲酰化反应,在T=90℃,P=5MPa(CO:H2=1:1),t=15h,底物/Rh=2000(摩尔比值)条件下,1-辛烯的转化率和醛收率分别为93%和86%。催化剂连续使用8次,催化活性未见明显降低。将离子液体ILpEG750稳定的Pd纳米催化剂用于催化Heck反应,对于碘苯与丙烯酸甲酯的Heck反应,当碘苯与Pd摩尔比值为1000时,在100℃下反应5h就可以得到96%的产物收率,催化剂循环使用7次,催化活性基本保持不变,是目前报道的Heck反应中寿命比较长的催化剂之一。上述含Ru、Rh、Pd纳米催化剂的温控离子液体/有机两相催化体系为解决可溶性过渡金属纳米催化剂,尤其是贵金属纳米催化剂的分离回收及循环使用开辟了一条新途径。
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