【摘 要】
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货币金属(CuI、AgI、AuI)因为有独特的d10电子构型,可以抵抗金属间的相互作用力,增强金属间的相互作用,因此可以构筑多样的金属簇合物。由于Cu(I)离子在空气中容易被氧化、自组装过程难以控制等原因,炔铜(I)簇的构筑有待进一步发展。我们利用不同的合成方法,构筑了一系列的炔铜簇,并通过单晶X射线衍射确定了其结构。研究的主要内容有:(1)利用归中反应的方法,以Cu(II)盐、Cu(0)粉末和叔
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货币金属(CuI、AgI、AuI)因为有独特的d10电子构型,可以抵抗金属间的相互作用力,增强金属间的相互作用,因此可以构筑多样的金属簇合物。由于Cu(I)离子在空气中容易被氧化、自组装过程难以控制等原因,炔铜(I)簇的构筑有待进一步发展。我们利用不同的合成方法,构筑了一系列的炔铜簇,并通过单晶X射线衍射确定了其结构。研究的主要内容有:(1)利用归中反应的方法,以Cu(II)盐、Cu(0)粉末和叔丁基乙炔为原料,合成了4个由tBuC≡C?配体保护的、空气中稳定的炔铜(I)簇:[Cu14(tBuC≡C)10(NO3)4(CH3CN)]·2H2O(1)[Cu15(tBuC≡C)14(NO3)](2)[Cu14(tBuC≡C)8(C6H5COO)6]·C6H5CH3(3)[Cu15(tBuC≡C)10(HCOO)5]·CH3OH(4)化合物1-4的结构表明不同的阴离子和溶剂影响着铜簇主体结构,同时化合物1-4展现了强烈的荧光性质。(2)通过六氟乙酰丙酮、tBuC≡CH、羧酸与Cu2O的缩合反应得到了三种不同配体构筑的炔铜(I)簇:[Cu14(tBuC≡C)8(hfac)2(CF3COO)4](5)[Cu14(tBuC≡C)8(hfac)2(C6H5COO)4](6)化合物5和6的结构表明hfac?等配体的引入,有助于提高炔铜簇的溶解性,从而构筑更加多样的铜簇。(3)利用溶剂热反应构筑了基于炔铜簇的三维配合物:{[Cu14(tBuC≡C)8(NO3)2(CN)4]}n(7){[Cu7(tBuC≡C)4(CN)3]}n(8)化合物7和8的结构表明,在溶剂热条件下,乙腈分子的C—C键发生裂解,释放出CN?离子作为桥连配体将炔铜簇连接起来,从而得到了两种具有三维框架结构的炔铜化合物。
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