联萘酚配合物的合成与表征

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手性化合物的合成是有机合成领域中的一个热门方向,而手性化合物的合成中手性催化剂起到了重要的作用。联萘酚类化合物是一种重要的手性配体,对其进行结构修饰后会提高其催化性能。本文通过对联萘酚进行结构修饰来合成了新的配体,并对其金属络合物晶体结构进行了表征。在对联萘酚类配体的研究进展进行了一定了解后,我们开始制定了在FeCl3·6H2O催化下,2-萘酚为起始原料来制备2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3,3’-二甲酸的合成路线。整个过程包括了:2-萘酚氧化偶联反应制备1,1’-联萘酚、酚羟基保护及1,1’-联萘酚的3,3’-位置上的亲电取代反应。经多步反应2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3,3’-二甲酸配体的总收率为3.23%。由于总收率低,最终放弃了该合成路线。以3-羟基-2-萘甲酸为起始反应原料,三氯化铁为催化剂,在微波条件下使其发生1,1’-偶联反应来制备目标产物2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3,3’-二甲酸配体。只需一步反应即可得到目标产物,收率可达78%。以自合成的2,2’-二-羟基-1,1’-联萘-3,3’-二甲酸配体为原料,通过羧基酯化反应、羟基的醚化反应、皂化反应,制得羟基甲醚化、丁醚化的3,3’-二羧基BINOL衍生物配体。以合成的3,3’-二羧基-2,2’-二羟基-1,1’-联萘及其衍物为配体,采用常温溶液扩散法、水热法等方法与多种过渡金属离子通过自组装反应制备配位聚合物,得到了具有新颖二维孔道体系的[Mn4H(BINOLDC)3(PhenTC)(H2O)6]n·7nH2O (BINOLDC= BINOL-3,3’-dicaboxylate, PhenTC=1,10-phenanthroline-2,3,4-tricarboxylate)配体聚合物单晶,并用X射线单晶衍射对其结构进行了表征。
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