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C-H键普遍存在于有机物分子中,如何实现在同一分子中对C-H键的区域选择性活化是基于C-H键活化构建复杂有机物的研究所面临的重大挑战。铑催化的C-H键活化构建C-C键的反应因其高合成效率和原子经济性而备受有机化学家们的关注。利用杂原子(N,O)定位基和铑催化剂中心金属原子的螯合作用活化与定位基邻近的C-H键的方法己成为实现高选择性的重要策略之一。
酰胺官能团在有机化合物中广泛存在,其相关化合物是有机合成的重要合成子。本文利用[RhCp*C12]2催化剂(Cp*为五甲基环戊二烯基)和酰胺基团定位作用实现了酰萘胺类化合物与丙烯酸酯、苯乙烯及苯丙烯的氧化偶联反应,得到相应的环状产物或者烯烃化产物。在乙腈中加入4%当量铑催化剂、2当量碳酸银、2当量烯烃、1当量酰萘胺,115℃且氮气保护条件下反应16h,最高获得89%的收率。本文设计的铑催化体系具有良好的官能团普适性,即使是对含卤素的底物反应也能高选择性进行,且未检测到Heck型反应的产物。
吡啶酮类杂环化合物是天然产物、合成药物和合成材料的重要结构单元。寻找从简单易得的原料出发合成杂环化合物的方法一直是有机化学家们所热衷的。本文设计了[RhCp*C12]2催化的苯基吡啶酮与炔烃的偶联反应,实现了高效选择性的C-H键活化构建C-C键,得到相应的六元杂环化合物。在丙酮中加入2%当量铑催化剂、2.2当量醋酸铜、1当量吡啶酮、1.5当量炔烃,110℃且氮气保护条件下反应16小时,最高获得96%的收率。另外,本文还设计了铑催化的苯基吡啶酮与丙烯酸酯的偶联反应,经过烯烃化和Michael加成反应,得到相应的五元杂环化合物。在丙酮中加入2%当量铑催化剂、2.2当量醋酸铜、1当量吡啶酮、1.5当量丙烯酸酯,110℃条件氮气保护下反应16小时,最高获得79%的收率。