亚磺酸衍生物广泛应用于有机化学、药物化学、生物化学、农用化学等相关领域,用于合成各种医药、农药和生物活性中间体等功能化合物,是合成化学重要的研究对象之一。该类化合物已商品化、廉价易得、来源广泛、性质稳定,在有机合成中的应用面越来越广。近年来,基于亚磺酸衍生物参与的偶联反应迅猛发展,反应类型、反应产物、反应催化剂都呈现出多样化趋势。首先,亚磺酸衍生物可以作为芳基化试剂来实现C-C键和C-杂键的构筑;此外,亚磺酸衍生物还可通过构建C-S键或S-杂键广泛用于合成砜类和硫醚类化合物。随着绿色可持续化学的概念越来越受到关注,如何在温和条件下实施有机合成反应,达到高产率、高选择性的目的成为了当今有机合成化学的发展主流。本论文围绕“环境友好的基于亚磺酸衍生物的偶联反应”这一核心主题,分别对芳香亚磺酸钠盐与芳基磺酰肼参与的偶联反应开展了一系列研究工作,主要内容包括以下三个方面:1、发展了钯催化的芳香亚磺酸钠盐与氯化苄的脱硫偶联反应。该新方法使用廉价易得、相对稳定的氯化苄和芳香亚磺酸钠盐分别作为苄基来源和芳基来源,使用催化量的过渡金属通过交叉偶联反应合成二芳基甲烷衍生物,显示了良好的化学选择性及官能团兼容性,为合成具有广泛应用价值的二芳基甲烷类化合物提供了一种经济、高效、有潜在应用价值的新途径。2、发展了一类亚磺酸钠盐促进苄基卤代物合成反式-1,2-二芳基乙烯化合物的新型方法。无论是对称的还是非对称的反式二芳基乙烯衍生物都能够在无过渡金属的条件下通过苄基卤代物的分子间消除反应得到,产率高,选择性好,以廉价易得的苄基卤代物为原料,操作简便,条件温和,产率良好,选择性高,为合成反式构型的二芳基乙烯类化合物提供了一条绿色、高效的新途径。3、发展了一类以芳香硝基化合物和芳基磺酰肼为原料在过渡金属钯的催化下合成N-芳基磺酰胺类化合物的新反应。在反应过程中,芳香硝基化合物被芳基磺酰肼所释放出来的氢原位还原,反应体系不需要额外添加还原剂。使用芳香硝基化合物代替芳香胺作为来源广泛、廉价易得、相对稳定的氮源,不易分解、已商品化的芳基磺酰肼作为芳基来源,在温和的反应条件和良好的选择性下合成了一系列具有广泛用途的N-芳基磺酰胺类化合物。