扇型-线型结构的生物降解高分子嵌段共聚物的设计、合成与性能

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本论文以生物降解聚酯PCL为前聚体,通过与PEO或PBLG的结合,并且引入“不对称”的概念,得到了一系列扇型-线型不对称结构的生物可降解嵌段聚合物。并且详细研究了其结晶性能和自组装性能等。(1) Click方法制备扇形-线型PCL-b-PEO嵌段共聚物及其表征通过开环聚合和Click的方法,我们合成了一类新型的线型-扇形不对称PCL-b- PEO嵌段共聚物。以Sn(Oct)2为催化剂,在130℃下,用含有炔键的聚酰胺-胺分子引发己内酯单体聚合,得到的扇型结构的PCL。进而,利用Cu+催化的Click反应,与端基为叠氮基团的PEO前聚体,得到最终的嵌段聚合物。我们用红外、核磁、凝胶渗透色谱、示差量热、广角X射线衍射和偏光显微镜来分析嵌段的物理性质。另一方面,我们将嵌段制作成纳米粒子,用纳米粒度分析仪和透射电镜来表征其尺寸与形态,发现组成和结构都会对纳米粒子的半径和形貌产生影响。(2) Click方法制备线型-扇型PCL-Dm-PBLG嵌段共聚物及其表征我们合成了具有不对称拓扑结构的PCL-Dm-PBLG嵌段聚合物,该聚合物含有2m个PBLG臂,这也是第一次报道通过对CL和BLG-NCA的开环聚合和Click化学合成类似嵌段聚合物。反应以端羟基的PCL为开端,将端基转化为叠氮基团之后,与带有炔键的聚酰胺-胺分子(Dm)进行Click反应。紧接着,将产物作为大分子引发剂,来引发NCA-BLG的开环聚合。为表征嵌段的物理特性,我们采用红外、核磁、基质辅助解离飞行时间质谱、凝胶渗透色谱、示差量热和广角X射线衍射的方法。据我们所知,这是第一次报道通过开环聚合和Click化学方法合成线型-扇型PCL基的不对称嵌段聚合物。据此,我们开拓了另外一种合成生物降解和仿生的聚酯基生物材料的方法。
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