粒径可控分子筛的合成及其在甲醇转化反应中的应用

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:asdf1aasdf
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甲醇在酸性分子筛催化剂上的定向转化是生产各种化学品与液体燃料的有效途径。根据对产物选择性的要求,甲醇定向转化过程可分为甲醇制烯烃(MTO)、甲醇制汽油(MTG)和甲醇制芳烃(MTA)等过程。分子筛催化剂的组成、粒径和酸性分布决定了甲醇转化反应的产物分布。出于成本考虑,工业分子筛的合成普遍使用价格低廉的硅源如水玻璃和硅溶胶,该硅源中硅的存在形式多样,当其作为硅源时,致使分子筛的成核和晶化过程比较复杂,分子筛晶粒尺寸和形貌的控制相当困难。针对这一问题,本论文通过调变分子筛合成参数,优化合成条件,用硅溶胶合成了粒径分布均匀、晶粒尺寸可控的ZSM-5分子筛,并研究了粒径对甲醇转化反应产物分布的影响规律,为工业催化剂开发提供指导。论文的主要内容包括:   1、以PEG为添加剂、TPAOH为模板剂,合成了Si/A1比为40、不同粒径分布的ZSM-5分子筛。增加PEG的用量,不仅可以使生成的分子筛晶粒变均匀,也可使晶粒尺寸减小。通过系统考察了PEG对ZSM-5分子筛合成的影响,发现PEG起着共模板和减少水量的作用。   2、通过添加溶胶状Silicalite-1晶种,实现了对分子筛的粒径均匀度和尺寸的有效控制。通过调变晶化时间和改变晶种用量,可以对ZSM-5分子筛粒径的精细调变。   3、通过调变PEG用量,改变水热合成条件和物料组成,合成了粒径均匀,尺寸分布于100nm到14μm的ZSM-5分子筛催化剂。通过考察晶粒大小不同的ZSM-5分子筛催化剂在甲醇转化反应中的催化性能,发现晶粒减小可以大幅提高催化剂的稳定性和对轻质烃类的选择性,而大晶粒分子筛催化剂则有利于形成较多的芳烃。同时发现,分子筛粒径的均匀性也是决定分子筛稳定性的重要因素。
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