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可发性聚苯乙烯（EPS）凭借其自身优势在房屋建筑、包装运输和铁路桥梁等方面有广泛的应用，然而EPS泡沫在80℃以上就会发生热变形，因此其应用受到了很大限制。本课题的目的是制备一类高玻璃化温度（Tg）的EPS，拓宽EPS泡沫材料的使用温度。EPS的工业生产采用自由基水相悬浮聚合工艺，采用共聚方法来提高EPS的Tg是可行的工业生产的技术路线。本文的研究工作包括两个部分，一是通过悬浮聚合的方法制备苯乙烯（St）和甲基丙烯酸异冰片酯（IBMA）的共聚物珠粒，利用IBMA上异冰片基的位阻效应来提高共聚物的Tg。二是先制备St和α-甲基苯乙烯（AMS）的共聚物（P（St-co-AMS））胶乳，再用P（St-co-AMS）胶乳和St通过乳液转悬浮聚合的方法制备出高耐热的复合EPS珠粒。悬浮聚合方法能够成功制备出P（St-co-IBMA）珠粒，通过调节St和IBMA的单体比使P（St-co-IBMA）的Tg能够在103.0-159.8℃之间变化，当IBMA含量为40wt%时，P（St-co-IBMA）的Tg能够达到120℃。通过Mayo-Lewis方法计算90℃下St和IBMA本体聚合的竞聚率分别为r1=0.57，r2=0.20，恒比点为（0.67,0.67），并且得到IBMA的Q值为0.21，e值为-0.32。悬浮聚合制备P（St-co-IBMA）的产率能够达到90%以上，并且Mn在8万到10万之间变化。AMS因为其结构的特性，很难通过自由基聚合得到高分子量的聚合物，即使与苯乙烯共聚合，在单体组成中含量大于10%时也难以通过本体、溶液和悬浮聚合得到高分子量的共聚物。但AMS的成本低，而且其聚合物的Tg高达160℃，因此合成St与AMS的共聚物有重要的应用价值。制备St和AMS共聚物珠粒过程中进行了两方面的探索：（1）BPO引发AMS和St悬浮聚合，但是此反应速率慢而且共聚物分子量低。因此在St和AMS悬浮聚合体系中加入交联剂二乙烯基苯（DVB）得到轻度交联的EPS珠粒。配方为10%AMS，2.5%DVB和87.5%St的体系得到的交联EPS的Tg在101.0-103.6℃之间。（2）先制备P（St-co-AMS）胶乳，当AMS用量为25wt%和30wt%时得到胶乳A和胶乳B，分子量分别为67000和52000，Tg分别为116.9℃和118.9℃。再以BPO为引发剂，用P（St-co-AMS）胶乳和St通过乳液转悬浮聚合（Emulsion-Suspension Polymerization, ESP）方法制备P（St-co-AMS）和PS的复合颗粒。通过调节胶乳A和St单体的比例，可以调节最终复合EPS颗粒的Tg，所得EPS颗粒的Tg分别为107.5℃（胶乳A: St=1:1），109.6℃（胶乳A: St=3:2），112.6℃（胶乳A: St=3:1）。通过ESP方法制备的复合EPS的Mn在8万左右，与目前的工业生产的ESP分子量范围相当。