混合硝基氯苯的还原及混合氯代苯胺的分离的研究

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氯苯经硝化得邻硝基氯苯、对硝基氯苯及间硝基氯苯混合物。经结晶提纯对硝基氯苯、精馏提纯邻硝基氯苯后会留有一部分间、对、邻硝基氯苯及硝基苯的混合物,本文围绕硝基苯与邻、对、间硝基氯苯混合物的还原及分离提纯进行了理论分析及实验室小试研究等工作,主要完成以下几项工作。(1)混合硝基氯苯的还原:硝基苯及硝基氯苯异构体混合物通过还原得苯胺及氯代苯胺混合物。本文确定选用乙醇作溶剂,以3%Pt/C为催化剂对混合物进行还原。实验探讨了原料浓度、催化剂比例、反应温度等因素的影响,确定了加氢还原工艺的优化条件。在此条件下,完成了回收溶剂及催化剂重复使用的实验,证明此工艺的可行性。(2)苯胺和邻氯苯胺的分离:以精馏的方法将还原液中的溶剂、苯胺及邻氯苯胺从混合物中分离出来,并将苯胺和邻氯苯胺混合物富集后通过精馏分离出高纯度的苯胺和邻氯苯胺。(3)以结晶的方法将对氯苯胺及间氯苯胺混合物中大部分的对氯苯胺结晶提纯。(4)以解离萃取的方法提纯结晶共熔油中的间氯苯胺。研究采用逆流解离萃取法通过套用萃取酸,解决错流解离萃取造成的酸消耗量大,废水多的问题,处理成本低,效益好,具有工业化的可行性。实验考察了温度、萃取酸胺摩尔比、原料浓度及酸浓度等因素对分离因子的影响。在此基础上,以连续解离萃取的方法完成了分离实验。以萃取酸为连续相,应用填料塔设备对间氯苯胺及对氯苯胺混合物进行连续解离萃取以提纯间氯苯胺。实验考察了不同填料、塔高、柱内停留时间等因素对分离效果的影响,并根据实验数据及成品纯度要求对原料分离设计了塔的级数,平衡酸胺摩尔比等,完成了分离实验,分离后间氯苯胺纯度大于99%。研究表明:(1)混合硝基氯苯以乙醇为溶剂,3%Pt/C为催化剂进行加氢还原,还原选择性高,脱氯少,催化剂及回收溶剂均可重复使用,具备工业生产可行性,还原过程收率为96.3%;(2)以填料塔对混合胺进行精馏分离,可得到纯度大于99.5%的苯胺和邻氯苯胺;(3)结晶法提纯对氯苯胺无“三废”,成品对氯苯胺纯度大于99.5%;(4)本实验以连续逆流解离萃取的工艺解决了间氯苯胺和对氯苯胺的分离问题,该方法通过套用萃取酸解决了盐酸消耗量大的问题,使解离萃取法分离间氯苯胺和对氯苯胺具备了工业生产的可行性。(5)各步骤工艺简单,具有工业生产的可行性;
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