CO2开关表面活性剂对典型多环芳烃的可逆增溶作用研究

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表面活性剂增效修复(SER)是最有效的修复有机污染土壤方法之一,但SER技术受表面活性剂分离与回收利用技术及运行成本的制约,很难大规模使用。开关表面活性剂在表面活性剂分离与回收利用阶段,可通过刺激开关表面活性剂的功能性基团来控制胶束的形成与解散,从而提高污染物与表面活性剂的分离与回收,降低SER技术的应用成本。本文旨在研究C02开关表面活性剂的可逆特性及其对典型多环芳烃(PAHs)的可逆增溶,以解决SER技术中的关键问题。研究内容主要包括:(1)CO2开关表面活性剂十二烷基四甲基胍(DTMG)的合成与表征;(2)DTMG与十二烷基四甲基胍碳酸盐(DTMG-CO2)的可逆性质;(3)DTMG与十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)对典型PAHs的增溶作用;(4)阳离子-非离子混合表面活性剂体系(DTMG·CO2/Tween80)对典型PAHs的增溶作用。得出以下主要结论:(1)DTMG的1H NMR与13C NMR谱图分析结果与实际结构相吻合;通过分析DTMG表面活性剂在不同状态下的表面张力及pH值,得出DTMG表面活性剂具有良好的可逆变换能力,且仅需25min即可完成一次可逆循环。(2) DTMG-CO2对PAHs具有显著增溶作用,增溶大小顺序为芘>菲>葸,这与PAHs的辛醇/水分配系数(Kow)及胶束/水分配系数(Kmc)有关,Kow越大,憎水性越强,Kmc也就越大,增溶效果也越显著;在80℃下通入N2后,DTMG·CO2解体生成DTMG,表面活性降低,对芘、菲、蒽的摩尔增溶比分别下降79.6%、69.5%、69.1%,若再通入CO2其增溶能力仍可恢复。表面活性剂由DTMG·CO2活性态到DTMG非活性态时,会释放PAHs.在表面活性剂浓度低时,PAHs释放率较大,而随着表面活性剂浓度的增加,PAHs释放率逐渐降低;在同一浓度下表面活性剂对三种目标污染物的释放率与其增溶能力成反比。(3) DTMG·CO2表面活性剂与常规表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)相比,具有较好的增溶能力,存在良好的应用前景。(4)不同质量配比的DTMG·CO2/Tween80混合表面活性剂体系对芘都能产生显著的增溶效果,在质量比为3:7时对芘的增溶效果最佳。DTMG·CO2/Tween80(3:7)混合表面活性剂体系对PAHs也具有显著的增溶作用,增溶大小顺序为芘>菲>蒽,在浓度为1000mg/L时水中芘、菲、蒽的溶解度分别增大96.4、35.7、32.5倍;混合表面活性剂体系对蒽、菲、芘的协同增溶作用分别为相同浓度单一阳离子与非离子表面活性剂增溶量之和的1.2、1.05和1.3倍。研究表明表面活性剂DTMG可通过CO2/N2来实现对PAHs增溶-释放循环控制,即在活性态时形成胶束增溶PAHs,非活性态时解散胶束释放PAHs,且DTMG·CO2与DTMG之间可发生可逆转换,胶束解散后的DTMG单体溶液又可通过通入CO2进行逆向调控,恢复增溶活性,重新形成胶束,循环使用,从而达到再生的目的,解决SER技术中存在的关键问题。
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