可碱洗羧酸酯型分散染料的设计合成及应用

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随着合成纤维的快速发展,分散染料在染料行业中所占比重较大。分散染料的特点是分子量较小,结构上不含水溶性基团,仅含有极性基团,在染色过程中呈现分散状态进行染色的一类非离子型染料。在染色过程中,部分染料会吸附在纤维表面形成浮色,影响染色织物的鲜艳度和色牢度。因此,在涤纶织物染色后通常需要进行还原清洗的方法去除纤维表面的浮色。但在此过程中,偶氮型分散染料的偶氮键断裂,生成两种有毒的芳胺化合物,造成水体污染;蒽醌型分散染料被还原成隐色体,而隐色体长期在水中时也会增加BOD、COD的量。为了解决上述环境问题,本课题选择低毒的醇类化合物和分散染料前体,经过重氮化、偶合反应和酯化反应合成了羧酸酯型分散染料。该类染料在还原清洗处理时,可免用保险粉,在低浓度碱的作用下便可发生羧酸酯基水解,重新生成易溶于水的分散染料前体(羧酸盐染料)和低毒的醇类化合物,从而去除涤纶织物表面浮色,达到色牢度要求。该类染料碱洗去浮色的过程中不仅免除了保险粉的使用,还能有效减少染料生产和使用过程中有害物质的出现,具有良好的应用前景和环境效益。为此,本论文首先选取1-萘胺为重氮组分、2-羟基-3-萘甲酸为偶合组分,通过重氮化、偶合两步反应得偶氮型酸性染料AD-1,再和乙醇进行酯化反应得羧酸乙酯型分散染料Dye-1;选取溴氨酸和对氨基苯甲酸为原料,以硫酸铜和氯化亚锡为催化剂,反应获得含有磺酸基的蒽醌型酸性染料AD-2,葡萄糖在碱性条件下和AD-2反应脱去磺酸基,再与乙醇进行酯化反应得羧酸乙酯型分散染料Dye-2;另选取对氨基苯甲酸为重氮组分、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮为偶合组分,通过重氮化、偶合反应得吡唑啉酮型酸性染料AD-3,再分别和低毒醇类异丙醇、仲丁醇、正戊醇进行酯化反应得到羧酸酯型分散染料Dye-3、Dye-4、Dye-5。通过质谱(MS)、红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)对分子结构进行表征。然后,进一步研究了上述五只可碱洗羧酸酯型分散染料的水解动力学和应用性能。通过研究染料的水解动力学发现,五只可碱洗羧酸酯型分散染料的碱性水解均符合准一级动力学反应,与染料结构无关;根据水解动力学研究结果,确定了染色涤纶织物的最佳碱洗工艺条件如下:Dye-1为pH值11,温度80℃,时间30 min;Dye-2为pH值11,温度80℃,时间20 min;Dye-3、Dye-4和Dye-5为pH值11,温度70℃,时间20 min。最后,研究了可碱洗羧酸酯分散染料在涤纶织物上的染色性能,结果发现,五只可碱洗羧酸酯型分散染料在进行涤纶织物染色时,其上染率均在85%及以上,能够满足涤纶织物染色深度的要求;在染色牢度方面,经过碱洗后涤纶织物的耐洗牢度、耐摩擦牢度和耐升华牢度均能达到4级及以上,通过对比碱洗工艺和还原清洗工艺后的色牢度值说明可碱洗羧酸酯型分散染料的碱洗工艺能够达到与还原清洗相同,甚至更好的效果。
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