全无机CsPbX3钙钛矿量子点的发光机理和热稳定性研究

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半导体量子点因其拥有可以溶液制备、能够简单加工、粒子尺寸可调和量子产率高等性质,已经被广泛的应用在激光器、太阳能电池、荧光标记和发光二极管等领域。含镉等重金属元素的量子点对环境的污染较为严重,所以低毒环保且发光性质优良的量子点材料就成为科研人员研究的热点之一。最近全无机钙钛矿CsPbX3(X=Cl,Br,I)量子点具有发光颜色可调、半峰宽窄、发光量子效率高等突出特点,使得其在照明和显示领域具有广阔的应用前景。虽然钙钛矿量子点本身具备如此多的优点,但是在其进入市场化生产与应用的过程中存在一些严重的问题,如钙钛矿量子点对水分、光照和热等因素十分的敏感,甚至有可能会出现荧光猝灭的现象,退化了其电学和光学的性质,因此制约了它们在照明与显示领域的应用与发展。为了使钙钛矿材料能有更好的应用前景,对它们的热、光和化学稳定性的系统研究是十分必要的。本项工作中制备了各种尺寸的全无机CsPbBr3和CsPbCl3钙钛矿量子点,深入地研究了它们的发光机理和发光热稳定性。主要内容有:1、利用热注入法合成出CsPbBr3和CsPbCl3量子点。在制备量子点的过程中通过调节配体的用量、反应的温度和反应时间等,合成出492、517 nm发光的CsPbBr3量子点和398、405、407 nm发光的CsPbCl3量子点。利用透射电子显微镜测量492、517 nm发光的CsPbBr3量子点的粒子平均尺寸分别为5.5和13.7 nm和405、407 nm发光的CsPbCl3量子点的粒子平均尺寸分别为6.1和9.9 nm。2、利用温度依赖荧光光谱研究了CsPbBr3量子点发光的热退化机制。在真空下对492和517 nm发光的CsPbBr3量子点薄膜进行不同温度的热处理。发现当热处理温度达到320 K时,量子点薄膜的发光强度出现明显的降低。光致发光光谱、透射电子显微镜和X射线衍射光谱研究表明当温度达到360 K时量子点的尺寸大小几乎不变,但当热处理温度达到380 K时,量子点尺寸明显长大。详细地讨论了热处理后量子点薄膜的发光强度、发光峰值能量和半峰宽与温度之间的关系。热处理后的量子点薄膜的荧光猝灭是由于量子点表面配体的脱落和尺寸长大而形成的无辐射复合中心所导致的。3、研究了CsPbCl3量子点薄膜样品的发光机理。测量398、405和407 nm发光的CsPbCl3量子点光致发光光谱、荧光衰减曲线、变温光谱和变温寿命,根据不同能量荧光寿命,发现三个量子点样品的荧光寿命都是在低能端几乎不变。随着发射能量的增加,荧光寿命明显变短。表明CsPbCl3量子点薄膜样品的复合发光主要来自于激子局域。另外,平均荧光寿命随着温度的升高先增大后减小,表明CsPbCl3量子点薄膜中存在局域态或表面态。
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