论文部分内容阅读
金属有机配合物因其花样繁多的结构和潜在的应用前景而成为热门的研究领域之一。在众多影响金属有机配合物的因素中，配体的选择在配合物的构筑和结构多样性方面起到了不可取代的作用。近年来，吡啶羧酸类配体因含有羧酸基团和吡啶氮双重功能基团，即同时有可参与配位的N和O原子，具有较丰富的配位形式和较强的配位能力，受到极大的关注。本论文利用一种新型吡啶羧酸类配体3,3’(吡啶3,5)二苯甲酸（H2pddb），在溶剂热条件下得到12个配合物，解析了他们的晶体结构并用常规手段进行表征。具体内容如下：1、利用H2pddb与过渡金属在溶剂热条件下，通过4硝基苯甲酸的调节，得到五个结构新颖的Zn2+/Cd2+/Mn2+配合物[Zn(pddb)(H2O)]n(1),[Zn(pddb)]n(2),{[Cd2(pddb)2]·H2O}n(3),[Cd(pddb)(H2O)2]n(4),{[Mn2(pddb)2]·H2O}n(5)。配合物1是一个（3,3）链接的二维波浪层状结构，其拓扑符号是(63)2，而配合物2是一个（3,6）链接的三维结构，其拓扑符号是(4·62)·(42·68·85)。配合物3是一个更为复杂的基于一棒状的次级结构单元（SBU）的三维结构；配合物4展示出一个双链结构，通过强的氢键作用延伸为三维超分子框架。配合物5含有一链状的SBU，并通过连接配体pddb2-骨架形成了三维微孔结构。此外，对配合物14的元素分析、红外光谱、热重分析以及荧光性质做了研究，配合物5的磁性数据拟合结果表明了SBU链中金属锰离子之间存在反铁磁耦合作用。2、利用H2pddb与过渡金属Co2+和Ni2+盐在低温/常温条件下，得到四个具有三维孔洞结构的配合物：{[Co2(pddb)2(H2O)3]·(DMA)2·(H2O)6}n(6),{[Ni2(pddb)2(H2O)3]·0.5DMA·2H2O}n(7),{[Co2(pddb)2(H2O)3]·DMF·4H2O}n(8),[Co2(pddb)2(DMF)(H2O)2](9)。虽然配合物均是基于双核Co2(COO)2单元的三维结构，但由于9中的DMF参与配位，导致结构很不相同。配合物68的拓扑符号为(42·6)·(44·62·88·10)，而9的拓扑符号为(4·62)2·(42·610·83)。并对配合物68的粉末衍射分析、红外光谱、元素分析和热重分析进行了研究。3、在H2pddb和辅助配体1,4二(1,2,4三氮唑1亚甲基)2,3,5,6四甲基苯（btmx）的参与下，与过渡金属Cd2+、Co2+和Ni2+反应得到两个配合物[Cd(pddb)(btmx)]n（10）、[Co2(pddb)2(btmx)0.5]n（11）和[Ni(pddb)(btmx)]n（12）。10和12经X射线单晶衍射分析为异质同构体，均为一个3,5连接的三维结构，其拓扑符号为(42·65·83)·(42·6)。11的二维网格结构是由Co2+金属中心先与pddb2-配体构成的梯状链，然后通过btmx连接Co1金属中心构成的。并对配合物10的红外光谱、元素分析以及其粉末衍射分析和热重分析和固体荧光性能做了进一步的研究。