分批投料模式下多元自缩合乙烯基聚合体系的统计特征

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超支化高分子因其具有独特的结构和性质成为了近年来高分子领域研究的热点问题。目前,有关超支化高分子的基础研究和应用技术两方面均已取得了显著进展,从而使其步入到大规模的生产和应用阶段。事实上,一锅法的大规模生产中容易出现反应量较多和聚合反应较快的情况,进而导致发生局部爆聚或化工安全事故等问题。分批投料模式不仅能通过调节投料量实现热量控制,还能利用投料细节等对聚合物的分子量分布和组成进行调控,进而实现聚合物的可控聚合。因此,研究分批投料模式下超支化高分子的聚合反应过程具有重要的现实意义。本文利用Monte Carlo模拟方法对不同分批投料模式下的两类加核自缩合乙烯基聚合体系进行研究,分别考察了投料方式、引发核官能度、投料次数及乙烯基转化率等因素对超支化高分子物理量的影响。其中,两类加核体系分别为:由引发单体和引发核组成的二元共聚体系以及由引发单体、乙烯基单体和引发核组成的三元共聚体系。研究中,首先根据自缩合乙烯基聚合反应的微分动力学方程,给出分批投料模式下体系的模拟算法,进而得到了不同投料方式下超支化高分子的重均分子量及多分散指数的变化,研究结果为实验或工业生产得到预期的超支化高分子提供相应的理论线索。本文共分为四个部分,主要内容如下:第一章:绪论。介绍了超支化高分子的研究背景,首先总结了成批投料模式下自缩合乙烯基体系的实验及理论研究进展,其次对化工生产中几种投料模式做了简要介绍,最后对分批投料的研究进行了总结。第二章:分批投料模式下加核自缩合乙烯基聚合体系的Monte Carlo模拟。根据加核自缩合乙烯基聚合反应原理及反应体系的微分动力学方程,给出相应分批投料方式下的Monte Carlo模拟算法。模拟首先得到了含核与非含核两类超支化高分子的数量分布函数,进而可对体系的其他平衡特征进行研究。在验证了程序可靠性和正确性的基础上,进一步考察了投料方式、引发核官能度、投料次数及乙烯基转化率等因素对产物高分子的重均分子量及多分散指数的影响,从而实现为相关平均物理量进行调控。第三章:分批投料模式下三元自缩合乙烯基聚合体系的Monte Carlo模拟。乙烯基单体、引发单体和多官能度引发核共存的三元SCVP共聚体系较二元加核体系更为复杂。在第二章的基础上,根据三元自缩合乙烯基聚合反应的原理和微分动力学方程,采用Monte Carlo模拟方法建立了不同分批投料方式的反应模型,计算了两类超支化高分子的数量分布函数,进而得到了体系的其它平衡特征。通过对投料方式、投料次数、引发核配比、乙烯基单体分数、及乙烯基转化率的调控,以期能够为实验中获得理想的超支化高分子提供较为具体有效的建议。第四章:总结与展望。对本文所做工作进行了总结,并对后续工作及相关领域的发展前景作了简要说明。
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