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丙烯是十分重要的工业原料,开发新的丙烯增产途径是具有巨大经济效益的重要课题。HZSM-5是一种广泛采用的固体酸催化剂,具有较好的烯烃裂解催化性能。但在工业使用中,HZSM-5易积碳导致失活。在反应原料中加入水蒸气可以抑制分子筛的积碳,但同时也会带来需要提高分子筛水热稳定性的问题。本文的工作就是研究化学元素改性的方法来提高HZSM-5水热稳定性。
在800℃水蒸气处理过后,P/HZSM-5仍具有较好的丁烯裂解性能,P的改性显著提高了HZSM-5的水热稳定性。通过31P、27Al MAS NMR、D2/OH交换、NH3-TPD和丁烯裂解反应性能的测试,认为P/HZSM-5在水热处理过程中,磷和由于脱铝形成的硅羟基之间相互作用,形成一种新的酸位。磷被剩余骨架铝固定的同时,也抑制了剩余骨架铝进一步的脱铝。这种新酸位的生成是P/HZSM-5水热稳定的本质。
在P/HZSM-5上进一步引入钨,催化剂在保持水热稳定性的同时,裂解反应性能进一步提高。本文对双改性的催化剂,进行了D2/OH交换、NH3吸附微量热、低温N2吸附以及XPS的表征。在水热处理前,W在P/HZSM-5表面高度分散,而水热处理之后,W物种部分聚集成团簇。催化性能的提高可归因于磷和钨的协同作用。W-P/HZSM-5是一种有潜力的丁烯裂解制乙烯和丙烯的催化剂。