Zn1-xCoxO透明纳米分散体及其PVB复合膜材料的制备及性能研究

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常见的无机紫外屏蔽物质主要包括TiO2、ZnO、CeO2、SiO2等,将其添加到透明有机聚合物中,可以制备具有紫外屏蔽功能的有机-无机纳米复合材料,在紫外阻隔透明器件或材料领域具有非常广阔的应用前景。为了保证该复合材料的高透明特性,要求无机纳米颗粒具有足够小的粒径,而且在有机聚合物中具有很好的分散性。然而,因为纳米颗粒具有量子尺寸效应,会使其紫外线吸收边发生蓝移现象,因而不能全波段吸收紫外线,透过的紫外线往往会对透明器件中要保护的材料或器件造成伤害。通过对纳米金属氧化物颗粒进行掺杂,能够对其禁带宽度进行调节,从而使其紫外线吸收边发生红移,达到全波段阻隔紫外线的目的。论文对掺钴氧化锌(Zn1-xCoxO)透明纳米分散体的制备及其在聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂中的应用进行了研究,讨论了制备工艺条件对材料紫外线吸收边波段的影响,制备出了既能完全阻隔紫外线,又能保持可见光高透过率的分散体和复合膜材料。主要的研究结果如下:1.采用溶剂热法制备了掺钴氧化锌纳米颗粒。研究了制备工艺条件对Zr1-xCoxO纳米颗粒光吸收性能的影响,发现Co掺杂能够有效地使纳米颗粒的紫外线吸收边发生红移,确定了适宜的制备工艺条件为:溶剂热温度140℃、溶剂热时间10h、pH=9;对Zn1-xCoxO纳米颗粒的晶体结构、形貌等进行了表征,结果表明:Co掺杂并未改变其六纤锌矿结构,掺杂的纳米颗粒比未掺杂的颗粒的粒径小。2.采用一步溶剂热法制备了Zn1-xCoxO醇相透明分散体,考察了钴的掺杂摩尔百分比、溶剂热温度、溶剂热时间、改性剂用量、改性时间等工艺条件对纳米颗粒在醇相中分散性能的影响,确定了适宜的反应条件为溶剂热温度140℃、溶剂热时间10h、改性剂用量30wt%、改性时间4h;研究了纳米颗粒的钴掺杂量和浓度对分散体光学性能的影响,发现掺杂摩尔比或浓度的增加都会明显增强分散体紫外线吸收边红移的效果;采用XRD、TEM、XPS、FT-IR等表征手段对颗粒的表面结构和形貌特征进行了分析,结果表明:改性后样品仍为六纤锌矿结构,表面活性剂与纳米颗粒表面的-OH相互作用并在其表面均匀包覆,使纳米颗粒能够稳定的分散在乙醇介质中。3.通过简单的溶液共混法制备了Zn1-xCoxO/PVB透明复合膜材料。研究了纳米颗粒的钴掺杂摩尔比和添加量对复合膜材料光学性能的影响,结果表明:钴掺杂摩尔比和添加量的增加都能使复合膜材料的紫外线吸收边发生红移现象,在相同的纳米颗粒添加量下,当紫外线屏蔽率为95%时,ZnO/PVB膜材料对应的波长为350nm,而Zn1-xCoxO(x=0.125)/PVB膜材料对应的波长为380nm,紫外线吸收边红移了30nm。
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