含铜金属—有机骨架材料的制备及性能

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新材料的开发及应用对当前经济和未来发展都有其重要性,MOFs作为包含多学科知识的材料倍受重视,而含铜金属-有机骨架材料作为MOFs的一个重要分支,它含有的铜元素,使得材料具有许多特殊性质,将其应用吸附脱除油品中低浓度硫不仅成本低、操作简单而且具有选择性、吸附量大,有着其他脱硫方式不可比拟的优点。本文采用溶剂热法,合成了Cu-BTC、Cu-BDC、Cu-IM、PCN-6四种含铜的金属-有机骨架材料,并进行负载Ni、Co的改性,采用XRD、SEM、N2吸脱附测试等技术对骨架材料进行了表征,采用静态吸附法脱除正己烷-噻吩(200ppm)为模型油中的噻吩,考查了不同Cu-MOF脱硫能力,同类MOFs不同铜源脱硫能力,不同液固比、时间、温度、负载量下材料脱硫性能和它们的重复使用性,得到如下结果:moil:msorbent=60时,温度为20℃时,四类骨架材料对噻吩都达到饱和吸附,四类含铜金属-有机骨架材料对低浓度噻吩都较好,它们对噻吩的饱和吸附量分别为:Cu-BTC:10.0mg·g-1, Cu-BDC:9.8mg·g-1、Cu-IM:8.9mg·g-1、PCN-6:6.5mg·g-1,这些材料重复使用多次都具有良好的性能。采用Cu(NO3)2·3H2O、CuCl2·2H2O、CuSO4·5H2O、Cu(CH3COO)2·4H2O四种铜源合成Cu-BTC和Cu-BDC得到样品的形貌有差异,结晶度也不同,采用Cu(NO3)23H2O为铜源制备得到的样品效果最佳。材料对噻吩的饱和量随着吸附温度的升高先增大后减少,30℃下效果最佳。负载Ni、Co可以促进材料对噻吩的吸收,材料对噻吩的吸附量随着Ni、Co负载的增大先增强后减小,最优负载量、最优条件(模型油与吸附剂质量之比为60:1,水浴温度为30℃)下,改性骨架材料对噻吩的饱和吸附量分别为:9%Ni/Cu-BTC:11.8mg·g-1,7%Co/Cu-BTC:11.3mg·g-1,5%Ni/Cu-BDC:11.5mg·g-1、5%Co/Cu-BDC:11.2mg·g-1,并且这些材料重复使用四次都具有良好的性能。
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