炔烃是一类非常重要的有机化合物，它作为有机物骨架的重要结构单元和合成子在有机合成中被广泛应用。炔烃可被用来合成卤代烯烃、烯炔、酮、炔醇、以及苯衍生物等。氢氯化法、水合法和二聚法是将炔烃分别转化为氯烯烃、酮和烯炔的直接、原子经济的方法，然而这些方法目前还存在诸如选择性差、普适性窄等问题，因而影响了炔烃化学的应用与发展。所以对这些方法的深入研究具有重要的意义。本论文主要研究炔烃在无催化剂条件下的氢氯化反应，以及零价钯催化下的水合和二聚反应。第一部分以醋酸酐为添加剂，进行炔烃的氢氯化反应研究。通过反应条件的优化，成功实现了无需催化剂条件下，炔烃快速、高选择性和高收率的转化成氢氯化产物——氯烯烃，产率最高达91%。并对反应的普适性进行研究，发现电子效应对反应的影响非常显著，取代基的位置效应对反应也有比较明显的影响，而位阻效应对反应完全没有影响。第二部分研究盐酸条件下Pd(PPh3)4催化的炔烃水合反应。优化反应条件之后，首次实现了零价钯催化下芳香族炔烃马氏水合为酮，产率最高达85%。底物普适性研究表明，此反应体系仅适用于芳香族端基炔烃，对脂肪族炔烃和内炔均不适用。并且在优化条件下，电子效应、取代基的位置效应和位阻效应对反应都有明显的影响。首次提出了零价钯催化的炔烃水合反应机理。并利用Suzuki反应捕获了反应的关键中间体——烯基钯物种，使反应机理得到很好的证明。第三部分研究醋酸条件下Pd(PPh3)4催化的炔烃二聚反应。通过对反应条件的优化，实现了零价钯催化下芳香族炔烃高选择性的以“头对尾”方式二聚为1,3-双取代烯炔，产率最高达77%。底物普适性研究表明，此反应条件对芳香族炔烃和脂肪族炔烃都适用。并且在最优实验条件下，电子效应对反应具有显著的影响，取代基的位置效应对反应几乎没有影响，位阻效应对反应具有很小的影响。提出了零价钯催化的炔烃以“头对尾”的方式二聚为1,3-双取代烯炔的机理。并利用Suzuki反应捕获了反应的关键中间体——烯基钯物种，使反应机理得到很好的证明。首次发现，通过阴离子类型可以实现对炔烃水合反应和二聚反应的高选择性调控。