催化氧化—吸附耦合法的汽油深度脱硫研究

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含硫汽油的使用对环境和人类健康造成了严重的危害;世界各国也相继制定了越来越严格的限硫法规,故汽油的深度脱硫已成为全球炼油工业的一个重要课题。本文针对现阶段汽油脱硫中能耗高和选择性低的瓶颈问题,提出研制一类催化-吸附双功能材料和一种在常温常压下操作的催化氧化-吸附耦合的新型汽油深度脱硫工艺。本文制备了新型双功能Ti-Si-O材料,研究其对汽油的光(紫外光)催化氧化-吸附耦合脱硫性能,结果表明:当Ti/Si匕例达到3:7时,其耦合脱硫性能最好,对模拟油的脱硫率达96%,可将真实汽油的硫含量降低至10ppm以下。Ti-Si-O脱硫机理首先是把有机硫化物氧化成相应的砜类物质,而后将氧化产物选择性的吸附在Ti-Si-O表面;Ti-Si-O材料经过五个光催化氧化-吸附耦合脱硫再生循环,其性能基本维持不变。本文采用超声等体积浸渍法合成了AgxO@SBA-15双功能材料。实验结果表明:新鲜AgxO@SBA-15不需要紫外光辅助,就可以实现常温常压下快速脱除燃油中的有机硫化物(脱硫率>90%);陈旧AgxO@SBA-15能在空氛下高效地脱除燃油中的有机硫化物(脱硫率>90%),其硫容是单一吸附机制的4倍。AgxO@SBA-15对不同有机硫化物的氧化能力顺序为DMDBT>MDBT>DBT>BT。AgxO@SBA-15对氧化产物硫砜的吸附选择性和吸附容量都远远大于其对芳烃的。本文从材料的孔隙结构和表面状态分析AgxO@SBA-15的催化氧化-吸附耦合脱硫机制和再生性能,结果表明:新鲜AgxO@SBA-15的表面主要含具有氧化功能的AgO,可直接将油品中的BT氧化成BTO2,反应后AgO变成Ag2O;陈旧AgxO@SBA-15的表面主要含有具有催化活性的Ag2O,能以空气中的氧气为氧化剂,把BT氧化成BTO2。再生过程中,AgxO@SBA-15表面银物种发生了损失并且团聚,再生性能有待提高。本文合成了Ag/Ti-Ce-O和Ag/TiO2材料,结果表明:两种材料均能在常温常压和空氛下都分别具有97%和91%以上的催化氧化-吸附耦合脱硫性能,Ce的掺杂使得Ag/Ti-Ce-O比Ag/TiO2具有更好地脱硫活性和再生稳定性;另外,Ag/Ti-Ce-O材料的最佳银负载量为15%,最佳的Ti/Ce比例为9:1。
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