三氯异氰尿酸参与的氯化反应研究及Rubesanolide A的片段合成研究

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卤素是一种常见的易离去基团,因此含卤化合物是一类重要的有机合成中间体。向有机化合物中引入卤原子制备含卤化合物是化学界非常重要的研究领域。三氯异氰尿酸是一类安全、高效、廉价易得的固体氯化试剂。同时,它还是一种高效、低毒的杀菌剂、漂白剂和羊毛防缩剂,工业上也叫强氯精,英文简称为TCCA。在有机合成中TCCA还常被用作自由基引发剂。本文重点探索了以三氯异氰尿酸为氯源,向α-氰基酮和1,3-二羰基化合物中引入氯原子的反应。本文还对三氯异氰尿酸诱导下丙烯酰胺类化合物发生自由基氯化/环化串联反应合成氧化吲引哚的方法作了一系列探索。同时,本论文也对外消旋体Rubesanolide A中ABC三环骨架的合成进行了研究,并对合成前体化合物进行了合成。本论文共分为四个部分。第一章:三氯异氰尿酸参与的氯化反应研究进展本章着重阐述了三氯异氰尿酸参与的各种不同的氯化反应。这些氯化反应涵盖的不同底物主要有:烷烃、烯烃、炔烃、醇、醛、酮、1,3-二羰基化合物等。第二章:三氯异氰尿酸作为氯源实现α-氰基酮和1,3-二羰基化合物的氯化本章我们采用TCCA为氯源,探索了 α-氰基酮和1,3-二羰基化合物的氯化反应。我们用简便的方法,以较好的收率成功地向化合物分子中引入了氯元素。第三章:TCCA促进下丙烯酰胺的氯化/环化串联反应,用以合成氧化吲哚类化合物在本章中,我们采用TCCA为自由基引发剂及氯源,探索了 N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺类化合物的自由基氯化/环化串联反应,以较好的收率成功地构筑了氧化吲哚类化合物,串联反应产物产率最高达72%。第四章:RubesanolideA外消旋体的片段合成研究本章我们以廉价的3-甲氧基苯甲醛为原料,探索了 Rubesanolide A中ABC三环体系的构建。该部分包括苯环溴代反应,醛的亲核加成反应,硼氢化钠还原双键和脱羧等反应,并以四步52%的产率得到合成苯并四元环的前体化合物。
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