镁合金因其质量轻、比强度高、比刚度大、机械加工性能好以及优良的阻尼性能，在汽车、军工、3C电子等领域得到了广泛应用，成为“21世纪绿色工程材料”。然而，镁合金过于活泼、耐蚀性差等缺点使它的应用受到限制。目前，常采用经济有效的铬酸盐化学转化膜技术对镁合金表面处理以提高其耐蚀性，但由于铬酸盐的致癌性，2011年国家首个《重金属污染综合防治十二五规划》明确限制铬的使用。因此，镁合金表面无铬转化膜技术的研究应用迫在眉睫。本文在课题组前期V-Si复合转化膜的基础上，分别用氯化钙和硝酸铈对其进行了提高耐蚀性的改性研究，在此基础上对转化液组成和转化反应条件进行了进一步的优化研究。结果表明：在氯化钙2g/L、偏钒酸铵2g/L、氟硅酸盐0.12g/L、温度45℃、pH1.8和时间12min的条件下在AZ31B镁合金表面制备的转化膜，中性盐雾时间为56h；在硝酸铈4.0g/L、偏钒酸铵1.2g/L、氟硅酸盐0.4g/L、温度50℃、pH2.5和时间25min的条件下制备的转化膜的中性盐雾时间为72h，两种转化膜的盐雾时间都大大超过了目前镁合金工业应用标准要求的8h，耐蚀性能优良。扫描电镜、EDS能谱分析和极化曲线测试分析结果表明：改性后转化膜均为无定形结构；氯化钙改性后转化膜主要由O、F、Mg、Al、Si和V等元素组成；硝酸铈改性后转化膜主要由O、Mg、V和Ce等元素组成；与空白试样相比，改性后试样极化曲线自腐蚀电位正移，电流密度下降超过一个数量级，镁合金耐蚀性显著提升。