镍基—介孔大孔脱硫剂的制备及其柴油吸附性能研究

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随着人们环保意识的加强,柴油脱硫技术日益受到关注。目前降低柴油中硫含量的方法主要有加氢脱硫和非加氢脱硫。加氢脱硫技术要求高温、高压、氢环境以及贵金属催化剂等苛刻条件,设备投资和操作费用相对比较昂贵,且对于稠环噻吩类硫化物及其衍生物的脱除比较困难。吸附脱硫是新的有效脱除FCC柴油中硫化物的方法,具有操作简单、投资费用少、无污染、适合于深度脱硫等优点,它是一项具有广阔发展空间及应用前景的新技术。(1)本实验用软硬模板法成功制备了介孔大孔-Al2O3(MM-Al2O3)载体。通过溶胶-凝胶的方法制备了一系列高性能的X%NiOx/MM-Al2O3吸附剂,并在一个大气压对含硫量为150 ppmw的商业柴油进行脱硫实验。结果表明,还原后的20%NiOx/MM-Al2O3(Re20%NiOx/MM-Al2O3)的突破硫容为1.47 mg-S/g-吸附剂,表现最佳的吸附性能。与此同时,我们同时用两种不同的载体对模拟柴油进行脱硫实验,结果证明,大孔结构的存在可以有效的改善吸附过程中的空间位阻效应,从而提高硫容。通过Py-FT-IR和NH3-TPD对这两种吸附剂进行了表征,证明在吸附脱硫中Lewis酸起着重要的作用。此外吸附剂Re20%NiOx/MM-Al2O3经过三次循环再生过程后,突破硫容依然维持在80%以上,具有良好的再生稳定性。(2)以正硅酸四乙酯为硅源,在碱性条件下成功制备了二氧化硅球状粒子(MSN)。通过溶胶凝胶法制备了一系列不同La/Ni摩尔比的20wt%LaxNiyOz/MSN吸附剂,并用含硫量为150 ppmw的商业柴油对吸附剂的脱硫性能进行了测试。实验证明,20wt%La2Ni8Oz/MSN在室温下达到最大突破硫容0.598 mg-S/g-吸附剂,镍的脱硫性能优于镧。采用氮气吸附(BET)、XRD、程序升温还原(H2-TPR)、高分辨透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)等手段对吸附剂的性能进行了充分的表征。结果表明,在脱硫反应中脱硫剂的组成和结构性能对脱硫效果有重要的影响。
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