新型手性离子液体的合成及体积和电导性质研究

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近年来,离子液体作为新的清洁介质备受各国化学工作者的关注,已在合成化学、分析分离和电化学等领域展现了广阔的应用前景。手性离子液体因其独具的手性特征,在不对称合成和对映体拆分等方面有更加诱人的应用潜力,但目前有关手性离子液体的合成、表征、物性的研究甚少,尤其是含手性离子液体的混合物的基本物理化学性质以及手性离子液体与分子溶剂的相互作用研究几乎属于空白,这极大地限制了手性离子液体的开发和应用。本文作为国家自然科学基金(No.20273019)资助课题的一部分,主要内容如下: 1.以L-脯氨酸为母体,经过酯化、烷基化等步骤合成了碘化N,N-二甲基-L-脯氨酸甲酯、溴化N,N-二乙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N,N-二烯丙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N-甲基-N-烯丙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N-乙基-N-烯丙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N-烯丙基-N-丁基-L-脯氨酸甲酯、溴化N-甲基-N-烯丙基-L-脯氨醇、溴化N-乙基-N-烯丙基-L-脯氨醇、溴化N-烯丙基-N-丁基-L-脯氨醇等九种新型手性离子液体,并对前三种烷基对称型手性离子液体作了详细的结构分析。这些离子液体目前尚未见文献报道。 2.利用AntonPaarDMA60/602型数字密度计在298.15K精确测定了手性离子液体(N,N-二甲基-L-脯氨酸甲酯、溴化N,N-二乙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N,N-二烯丙基-L-脯氨酸甲酯)+脂肪醇(甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇)溶液的密度数据,计算了这三种手性离子液体在不同溶剂中的表观摩尔体积和标准偏摩尔体积,分析了手性离子液体的标准偏摩尔体积随醇分子碳链长度的变化,考察了两种溴代手性离子液体的阳离子与溶剂的相互作用对其标准偏摩尔体积的影响。 3.利用DDS-307型电导率仪在298.15K精确测定了上述手性离子液体+脂肪醇体系的电导率,计算了N,N-二甲基-L-脯氨酸甲酯、溴化N,N-二乙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N,N-二烯丙基-L-脯氨酸甲酯三种手性离子液体在脂肪醇中的摩尔电导率和极限摩尔电导率,讨论了手性离子液体的极限摩尔电导率随醇溶剂的介电常数、粘度、碳链长度的变化规律,从离子液体的阴离子与脂肪醇分子的氢键相互作用对实验结果进行了讨论。
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