PUA/PSS/金纳米杂化中空微胶囊的自组装构筑及智能响应药物释放

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本文首次将具有近红外(NIR)响应的金纳米粒子(Au NPs)、具有正电性且p H/温度双重敏感的脂肪族聚胺聚氨酯(PUA)以及中空羟基磷灰石(HAP)作为组装材料,采用层层自组装技术(Lb L)制备出具有多重智能响应性的药物释放载体,对其不同条件下的智能响应药物释放性能进行了详细研究。本文将无机模板、金属纳米粒子和聚电解质结合起来,提供了一种简单绿色的制备多重响应药物载体的方法,并首次在近红外响应药物载体中引入多重响应性,拓展了NIR响应药物载体的应用范围,在智能响应药物运输领域具有很大的应用前景。本文包括以下两部分内容:首先,以透明质酸(HA)调控制得的Mn CO3为模板,利用Lb L技术制备了PUA/PSS/Au中空微胶囊。TEM,FESEM等表征手段及盐酸阿霉素(DOX)释放结果表明,中空微胶囊具有显著的近红外/p H/温度三重响应性,且近红外光照射前后不同p H值下微胶囊的形貌结构会产生显著变化:在p H 7.4和p H 4.5条件下经NIR照射后的微胶囊呈现出不同的形态,p H 7.4下微胶囊能够保持结构的相对完整且药物释放相对缓慢;而p H 4.5下时微胶囊结构破坏严重,导致药物释放加快。这表明环境的p H值和温度对微胶囊的形貌结构及NIR响应性的影响巨大。其次,将HAP引入多重响应微胶囊的制备中,通过水热法将Ca CO3微粒转化为HAP微球,采用Lb L技术将PUA、PSS和Au NPs组装到HAP微球上,最后刻蚀掉Ca CO3核得到HAP/PUA/PSS/Au中空杂化微球。TEM结果证实了HAP的中空结构以及Au NPs的成功负载;FESEM、FT-IR和EDX等表征手段证实了该杂化微球为聚电解质多层膜包裹内部HAP的结构;Zeta电位结果表明PUA和PSS之间依靠静电作用及氢键进行层层组装。实验结果表明,该杂化微球不仅具有良好的p H/温度/近红外三重响应性,而且由于中空结构为药物的负载提供了更多的空间,使得中空杂化微球的载药能力要显著高于实心HAP微球。
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