CaTiO3基微波介质陶瓷的掺杂改性、低温烧结及介电性能的研究

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微波介质陶瓷在微波通讯技术中有着重要的用途,现代通讯技术要求设备小型化、高频化、集成化及低成本化,以低温共烧陶瓷技术(Lowtemperatureco-firedceramic,LTCC)为基础的多层结构设计可以满足以上要求,LTCC技术要求微波介质陶瓷介电性能优异(高品质因数和近零的谐振频率温度系数),并可与熔点较低的Ag或Cu(熔点分别为961℃和1083℃)电极在低温下共烧。   CaTiO3-Ca(Mg1/3Nb2/3)O3是一种介电性能优良的高频介质陶瓷材料,但其烧结温度很高(1300℃),不利于高性能复合元器件的实现。本文从材料组成、制备工艺研究了其对陶瓷的烧结特性、物相组成、微观结构和微波介电性能的影响。   (1)CMNT系列陶瓷的微波介电性能的研究   通过前驱体法制备(1-x)CaTiO3-xCa(Mg1/3Nb2/3)O3(简称CMNT)陶瓷,研究结果表明:在选定的x值范围内,相组成均为正交系的钙钛矿结构,形成了完全固溶体。在1300℃/5h烧结,x=0.6的陶瓷的微波介电性能良好:εr=47.75,Q·f=29100GHz,τf=-25ppm/℃。   (2)A位离子置换改性CMNT陶瓷的微波介电性能的研究   研究不同半径的离子(Sm3+、Nd3+和La3+)对CMNT(x=0.6)A位离子进行置换改性,研究发现,各改性陶瓷在置换改性范围内均形成了单一钙钛矿结构;A位的不等价置换改性,使得A位的阳离子空位随置换量x的增加而增多,这最终将导致原来的氧八面体产生畸变,随着x值的增加,轴比逐渐减小,说明氧八面体畸变程度增加,但陶瓷结构还是正交晶系。   各改性陶瓷均在1300℃烧结致密,体积密度随掺杂量的增加而增大。掺杂量x=0.06,各改性陶瓷的介电性能较好,掺杂Sm3+、Nd3+和La3+的陶瓷的介电性能分别为:εr=47.53,Q·f=30108GHz,τf=-10.2ppm/℃;εr=43.12,Q·f=30127GHz,τf=-11.3ppm/℃;εr=39.3,Q·f=30560GHz,τf=-16.25ppm/℃。掺杂Sm3+的CSMNT陶瓷性能较好,以该材料为基材,进行低温烧结的研究。   (3)低温烧结CSMNT陶瓷的微波介电性能的研究   通过添加低熔点的烧结助剂H3BO3-CuO(简称BC)、H3BO3-ZnO(简称BZ)、H3BO3-ZnO-BaCO3(简称BZB)来实现CSMNT(x=0.06)的低温烧结,研究发现:分别添加BC玻璃和BZ玻璃的陶瓷,在各组分范围内均形成了正交晶系钙钛矿结构主晶相,玻璃成分没有进入陶瓷晶格或形成新的晶相;添加BZB玻璃的陶瓷由两种晶相组成:正交型CaTiO3相(主晶相)和一种新相。   添加适量的玻璃,可以有效的降低陶瓷的烧结温度,促进晶粒生长,但过量会在烧结过程中产生过多的液相,且液相扩散严重,使晶粒大小不均匀,进而影响陶瓷的介电性能。   添加BC、BZ和BZB玻璃可将CSMNT陶瓷的烧结温度分别降至1050℃、950℃和950℃;分别添加5wt%的BC玻璃和BZ玻璃的陶瓷,介电性能分别为:εr=41.18,Q·f=20097GHz,τf=-13.7ppm/℃和εr=38.86,Q·f=18028GHz,τf=-20.1ppm/℃;添加5.5wt%BZB玻璃的陶瓷,介电性能为:εr=47.75,Q·f=19107GHz,τf=-19.3ppm/℃。
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